Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Электротехника -> Выдра Ф. -> "Инверсионная вольтамперомиетрия " -> 93

Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.

Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперомиетрия — М.: Мир, 1980. — 278 c.
Скачать (прямая ссылка): inversionnayavoltama1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 87 88 89 90 91 92 < 93 > 94 95 96 97 98 99 .. 113 >> Следующая

Очевидно, что инверсионное определение ртути можно проводить только на твердых электродах. Платиновые электроды для этой цели не очень подходят, так как на выделение ртути оказывают значительное влияние ничтожные количества поверхностноактивных веществ и изменение свойств поверхности электрода. В этом случае электролиз лучше проводить при постоянном токе, чем при постоянном потенциале, а растворение исследовать осцил-лополярографически [1]. Однако определение довольно неизбирательно.
Наилучшие результаты получены с графитовыми и угольными электродами различных типов. При электролизе на импрегнированном графитовом электроде в кислом растворе KN03 (pH 2) при 0,0 В можно определить до 2- 10“5% Hg [2]; срр > +0,6 В, высота пика — функция концентрации Hg. Сравнение растворов, содержащих SCN", NH2OH, S2032- и Cl", которое выполнялось с использованием графитового электрода, импрегнированного парафином, показало, что в качестве основного электролита наиболее подходящим является 0,1 М KSCN [3]. При потенциале электролиза, —0,7 В можно определить до 10“9 моль/л Hg (срр в интервале от
0 до +0,2 В). При концентрации ртути jO-6 — 10"7 моль/л на кривой появляется несколько пиков растворения (для расшифровки рекомендуется использовать метод планиметрирования). Линейная градуировочная кривая получена в интервале 10-9 —
— 10~4 моль/л Hg. Между отдельными измерениями электрод, необходимо поляризовать при +0,8 В. Графитовый электрод использован также при определении следов Hg в LiS04. Перед каждым измерением поверхность электрода ополаскивается HN03 (1 : 1), водой и поляризуется при +0,8 В в среде основного электролита [4]. При фег = —1,0 В в 1,8 М Li2S04 определены 0,08 —
— 2,5-10-1 % Hg (с погрешностью 0,1-10~4 % при более высоких концентрациях). Определению ртути не мешает двукратный избыток Bi, Cd, Cr3+, Со, Си, Мп2+ и Fe2+.
Для инверсионного определения ртути пригоден также вращаю-
Практическое применение
239
щийся дисковый электрод из стеклоуглерода [7, 9, 10]. В качестве основного электролита при этом используется 0,2 М KSCN (рН< < 4) или 0,1 М KSCN + НС104. В этом растворе максимальная высота пика достигается при pH 2,5—1,8 [10]. Потенциал электролиза —1,1 В, запись кривой начинается от —0,6 или —0,55 В; <рр близок к 0,0 В; высота пика линейно зависит от концентрации в интервале 5 -10-8— —10-Б моль/л Hg. Методика используется для определения ртути в питьевой воде; Cu, Zn, и Pb в концентрациях, обычных для таких образцов, не оказывают влияния. Избирательность можно улучшить, изменяя перед записью кривой растворения потенциал после электролиза до —0,35 В (при дополнительном электролизе удаляются Cd, Se и As). При растворении можно заменить раствор после электролиза на чистый основной электролит. Если при указанных условиях используется метод переменнотоковой вольтамперометрии на второй гармонике [6], можно определить 5 ¦ 10-10 моль/л Hg после 10-минутного электролиза. Хронопотенциометрическое инверсионное определение с электродом из стеклоуглерода позволяет определять 5,1 ¦ 10~7 моль/л Hg и 3,4-10~7 моль/л Со [8].
Аллен и Джонсон [11] использовали для определения ртути в кислых растворах вращающийся дисковый электрод из стеклоуглерода с платиновым кольцом. Таким образом удалось определить до 1 • 10~6 % Hg2+ с относительным стандартным отклонением, не превышающим 7%. Удовлетворительные результаты все же получены только после покрытия электрода тонкой пленкой Аи. В упомянутой работе [11] отмечалось также повышение чувствительности, если анализируемый раствор содержал 10~6 моль/л ¦Си2*. Увеличение высоты пика растворения ртути в присутствии РЬ, Си или Cd обнаружено и в других работах [12].
Ртуть можно определять косвенно по уменьшению высоты пика растворения I- [5]. Желательно, чтобы концентрация йодид-ионов в растворе была в 8—12 раз выше концентрации Hg. Метод позволяет определять до 10-7 моль/л Hg, однако градуировочная кривая нелинейна. Если используется висяший ртутный капельный электрод В растворе 0,1 М KNOa, то ц>е1 — —0,2 В ифр = —0,5 В (по меркурсульфатному электроду). Прямое определение ртути .всегда чувствительнее и приводит к Волее надежным результатам.
5.2.10. Определение редкоземельных элементов
Электрохимическое поведение лантаноидов очень 'похоже на ¦поведение А1. На ртутном электроде лантаноиды восстанавливаются с образованием плохо выраженных волн при потенциалах от —1,8 до —2,0 В. В комплексообразующих средах лантаноиды восстанавливаются иногда при более положительных потенциалах. ¦Часто восстановление идет до металлов, которые в известной сте-
240
Глава 5
пени растворимы в ртути (см. табл.2.1) и образуют с ней интерметаллические соединения.
Церат-ионы в 1 М H2S04 восстанавливаются на платиновое электроде до церрит-ионов с образованием необратимой волны восстановления, <pi/2 которой равен +0,85 В.
Из этих данных следует, что прямое инверсионное определение суммы лантаноидов на ртутном электроде могло бы быть в принципе возможным. Однако пока описано только инверсионное определение церия на твердых электродах и косвенное определение некоторых редкоземельных элементов на основе реакции вытеснения с комплексом цинка.
Предыдущая << 1 .. 87 88 89 90 91 92 < 93 > 94 95 96 97 98 99 .. 113 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed