Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.
Скачать (прямая ссылка):
Практическое применение
227
Продолжение табл. 5.7
ф , в V Электрод3 Предел обнаружения Метод® Примечания Лите- ратура
В. р. к. э. ltr8 моль/л 85
В. р. к. э. Hg (графит) В. р. к. э. Л. р. к. э. В. р. к. э. В. р. к. э. 10-» % иг» "% 10-ч моль/л Микромоляр-ные количества 10“ «% Ю-'— —10-’ моль/л BAMk.w . Импульсная полярография BAMd'C ВАМd с ВАМ^с ВАМ^ ^ с Минерал нзадия смесью HN034-HCl04 или HN03+H2S04 86 87 88 89 90 91 106 107
л. р. к. э. —лежащий ртутный капельный электрод, р. п. э. — ртутный пленочный элект-лерода; в скобках указан материал подложки электрода.
рометрия, ВАМ/е>ьу — квадратноволиовая вольтамперометрия, ПОСц — осциллографическая
табл. 5.8, где приведены потенциалы катодных и анодных пиков некоторых элементов в ацетатном буферном растворе (pH 4,6) или в буферном растворе Бриттона — Робинсона (pH 9,5) после добавления ЭДТА или ДЦТА [92]. В щелочных растворах с ростом pH пик меди смещается к отрицательным значениям (в растворах КОН фр/2= —0,42 В).
Возможно также определять медь инверсионными методами после восстановления до металла на поверхности твердого инертного электрода, однако более предпочтительной является работа со стационарным ртутным электродом [94—96]. i Для определения меди в растворе, содержащем BrOg или некоторые из обычных солей (NaCl, КС1) и щелочей (КОН, NaOH), можно использовать следующую методику [12].
Си экстрагируется хинолином в бензол. Предварительный электролиз и растворение проводится на висящем ртутном капельном электроде в среде органического растворителя (например: бензол + этанол), который содержит еще 0,05 моль/л NH4SCN, 0,05 моль/л NaN03 и 5-10“3 моль/л 8-оксихино-лина (ф ei от —0,30 до —0,45 В). При указанных потенциалах протекает восстановление Cu2+Си+, приводящее к образованию малорастворимого соединения CuSCN, которое концентрируется на поверхности электрода.
Методики определения свинца, и прежде всего определения на ртутных стационарных электродах, когда в результате быстрой реакции (см. табл. 5.1) получаются достаточно концентрированные амальгамы, приведены во многих работах. Свинец можно опре-
228
Глава 5
Таблица 5.8
Значения <р /2 некоторых металлов в растворе ЭДТА и ДЦТА [92]
pH 4,6
Ион Ацетатный буферный раствор ЭДТА ДЦТА
Чикаго. В %/2 (ан‘)> в V2 (кат.), В %/2 (ан.). В V2 (кат.), В V2 (ан.), В
Pb2+ V —0,41 —0,41 —0,49 _ —0,50
Bi3+ ' —0,11 —0,10 —0,55 —0,14 —0,71 —0,12
Cu2+ +0,01 0,00 —0,27 —0,26 —0,37 —0,15
Cd2+ —0,57 —0,58 — —0,68 — —
Т1+ —0,46 —0,46 —0,46 —0,46 —0,46 —0,46
pH 9,5
Ион Буфер Брнттона—Робииса ЭДТА ДЦТА
?р/2(кат.), В W“*)- в ?Р/2 (кат.), В ?Р/2 (ан.),В V2 (кат.), В VPJ2 (ан.),В
рЬ2+а —0,63 —0,55 _ —0,58 —0,58
Bj3+a —0,45 —0,17 —0,74 —0,24 —0,73 —0,24
Cu2+ а —0,13 —0,13 —0,48 —0,44 —0,55 —0,37
Cd2+a —0,67 —0,67 — —0,72 — —0,72
Ti+ —0,47 —0,47 —0,63 —0,64 —0,53 —0,53
а Наблюдается гидролиз.
делить на твердых электродах после восстановления до металла или после окисления до РЬ02.
Материал подложки стационарного ртутного электрода не оказывает влияния на чувствительность определения свинца. Потенциалы и высоты пиков в различных электролитах, применяемых в качестве основных, приведены в табл. 5.2. Потенциал пика свинца лежит в интервале от —0,35 до —0,65 В, и, таким образом, подобрав подходящий электролит, можно отделить свинец от мешающих элементов. Мешающее олово можно отделить, определяя РЬ в растворах с рН~3, когда кислотность среды слишком низка для определения Sn [98], либо проводя электролиз в растворах HN03 или H2S04.
При определении в щелочных растворах (КОН, NaOH) можно отделить свинец от таллия [(фР)рь =~—0,71 В; (фр)п “ = —0,51 В]; мешающее действие оказываеэ кадмий. Для отделения Cd, Tl и Pb можно использовать 0,1 М К2С03 [93], однако определение не очень чувствительно.
В работе [ 108] описано определение свинца в сорбите с ртутным пленочным электродом, подложкой для которого служил импрег-
Практическое применение
229
нированный графит. Методика очень проста и позволяет получить достаточно точные результаты (относительная погрешность 8,8%). В этом случае определение нельзя проводить методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии (ААС), так как пламенная ААС мало чувствительна, а беспламенная ААС приводит к заниженным результатам, что обусловлено летучестью свинца.
Восстановление РЬ2+ до металла на платиновых [94], графитовых [36, 37, 95, 96] или других [97] электродах может быть использовано для достаточно точных определений; однако чувствительность таких определений ниже, чем на амальгамных электродах.
Анодное накопление свинца [38—41] проводится на платиновом или графитовом электроде, причем Pb(II) окисляется доРЬ(1У), образующего на поверхности электрода осадок РЬ02. Определение можно проводить в аммиачном или ацетатном буферном растворе при pH 5—6. Высота пика сильно зависит от pH раствора и потенциала электролиза. Предел обнаружения составляет 5- 1СГ9 моль/л. Мешающее действие оказывают Т1 и Мп; в то же время Cd, Си и другие элементы, которые мешают при определении с амальгамными электродами, в данном случае не мешают. После окисления до РЬ02 на угольном пастовом электроде можно определить свинец в присутствии 100-кратного избытка олова [99].
