Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.
Скачать (прямая ссылка):
Принимая во внимание электрохимические свойства теллура»
г
Практическое применение
215
при инверсионных определениях ею можно предварительно сконцентрировать в виде пленки элементного теллура. Теллур выделяется из 1 М НС1 на ртутном электроде при —1,12 В. Анодный пик растворения появляется при —0,85 В[3]. Для определения теллура использовался также тонкопленочный ртутный электрод [7] и стационарный графитовый электрод, импрегиированный эпоксидной смолой [4]. После двухминутного электролиза при ф е1 = —0,35 В в растворе HN03 появляется пик анодного растворения в интервале потенциалов от +0,25 до +0,35В, который позволяет определять теллур в растворах с концентрацией 5-10~6 —10~8 г-экв./л.
При определениях селена [5, 6] и теллура [6] использована переменнотоковая полярография со стационарным ртутным электродом. При анализе полупроводниковых материалов [5] элементный селен осаждался на осадке серы, получаемом при добавлении раствора Na2S203 к кислому раствору гидрокСиламина; предварительный электролиз проводили при —0,6 В на висящем ртутном капельном электроде. Таким образом можно определить до 10~6% Se в мышьяке, галлии, арсениде и фосфиде галлия и в сурьме. Переменнотоковая полярография со стационарным ртутным электродом использована также при определении селеносульфата и теллурита [6]. Селен из селеносульфата накапливали в виде нерастворимого осадка селенида ртути из раствора Na2S03 + NJ14CI; предварительный электшлиз теллурита производили из слабокислого раствора КС1. Чувствительность определения селеносу льфата методом катодного инверсионного анализа не превышает чувствительности прямого определения методом квадрагноволновой полярографии. Предел обнаружения теллурита 5-10_6%.
5.2.7. Седьмая группа периодической
системы элементов.
Главная подгруппа. Определение галогенов
Инверсионными методами можно определять и анионы, например С Г, Вг- и I-, образующие с ионами ртути или серебра малорастворимые соединения. Реакции, протекающие при этом, а также чувствительность, которую теоретически можно достигнуть при помощи таких методов анализа, уже обсуждались (разд. 2.4.2.1 и 4.1.1.3). Относительное положение пиков катодного растворения малорастворимых соединений некоторых анионов с катионами ртути показяно на рис. 73. Положение пиков зависит и от концентрации соответствующего аниона.
Определению галогенов инверсионными методами уделяется большое внимание, используются как ртутные, так и серебряные электроды. Результаты обобщены в табл. 5.5. Большинство гало-
L
Обзор инверсионных методов определения галогенидов
Таблица 5.5
е> к 2 а> о 5я О-<5 с а С Е OchqbhqB электролит Электрод Интервал определяемых концентраций Анализируемый материал Vel¦ В V в Метод3 Примечания Литература
сг 0,1 М KN03+ Hg 0,2-Ю-4—2-10_4% (U02) so4 +0,4 ~+0,32 ВАМ 7
+0,1 М лимон-
ная кислота
сг 0, 1 м ныо3 Hg 2-10-®— +0,4 Хроно- 8
—2-10 5 моль/л амперо-
метрия
сг 20%-ная Н3РО4 Hg 10~6—10“4% Кислоты +0,Зб +0,056 ВАМ 9
сг 30%-ная НСЮ4 Hg 0,2-ю-4—1-10"4% Кислоты ВАМ 10
или 20%-ная
h2so4
сг 0,1 М KN03 или Hg 10~5 моль/л Природные 0В —0,15в ВАМ 4
0,05 М H2S04 воды, соли
сг 0,06 М KNO3+ Hg 5-10-6 моль/л +0,35 ВАМ 3
+0,1 М HN03
сг нею. Hg >10_Б моль/л +0,4б От+0,2 ВАМ 11
до+0,22б
СГ 0,1 М Ag 10~6 моль/л +0,35 —0,05 ВАМ 2
CH3COONa+
+ 1 М
СН3СООН+8%
этанола (pH 4,7)
сг HNOg+винная Hg 10-2—5- Ю~4% CaW04, —0,05 От—0,25 ВАМ 12
кислота SrW04 до—0,35
сг 0,1 М HN03 или Hg З-Ю-б—Ю"4 +0,4 ВАМ Конвективный 5
\ 0,1 Ni KNO3 моль/л ртутный элект-
\ род
H3P04
5 М HF+
+ 1 М HN03
0,1 М KN03
0,1 М СН3СООН 0,06 М KN03 0,1 М kno3 0,1 М
CHgCOONa+O.lM СН3СООН (pH 4,7)
0,1М NaN03
0,1 М kno3
0,2 М НС1+
4-5- 10~Б М родамин В HN03
+ВГ
Ag
Ag
Hg
Hg
Hg
Hg
Ag
Hg
Hg
Графит
Hg
Hg
8-10_e—2-10"“ %
Микрогр аммов ые количества
10 6 моль/л
>10~6 моль/л 10_6 моль/л >. 5-10-7 моль/л
4-10-8 моль/л
10 7 моль/л
5-10“7 моль/л
Ю-’ %
5-10-8—
—3-10 7 моль/л
~10 6 моль/л
Н3Р04 и ее соли Та (металлич.)
Природные воды, вода, соли
Соли, природные воды
СаС03, ВаС03, SrC03
ВАМ 13
+0,4 ВАМ Замена основ- 14
—0,15в —0,28в ВАМ ного раствора на 0,1 MKNO3 4
+0,33б +0,35 —0,2В +0,18 +0,17 +0,05 —0,5В —0,22 ВАМ ВАМ ВАМ ВАМ 11 3 3 2
+0,25б +0,15в —0,116 —0,52в ВАМ ВАМ И 4
+0,8 ВАМ Окисление и 6
—0,3 ВАМ осажденне R[I2C1] Не мешают 5000-кратный избыток С1~ и 16
+0,33 +0,22 (С1-+ +Вг-)в Вг- 50-кратный избыток Вг“ [СГ]:[Вг-]= =0,29 17
а ВАМ — гюстояннотоковая вольтамперометрня. ® Хлорсеребряный электрод сравнения. в Меркурсульфатный электрод сравнения.
+0,5 *0,4 ЩЗ *0,2 *0, 1 О -O,1-Of2-O,3-O,4-0,5-Q6 у>,В
Рис. 73. Положение катодных пиков растворения некоторых анионов, скон центрированных в виде малорастворнмых ртутных солей.
0,4 М HF, содержание С 1~, Вг'или I- 1-10-4 моль/л, содержание S2" илн SCN” 2 -10~4 моль/л, ъе1 = 40 с, fpei = + 0,5 В.
генидов ртути менее растворимы, чем галогениды серебра (исключение составляют хлориды); поэтому определение на ртутных электродах более чувствительно. При высоких концентрациях гало-генида зависимость Iр от концентрации перестает быть линейной, и пик растворения в этом случае лучше измерять кулонометрически. При выборе электрода сравнения необходимо обращать внимание прежде всего на то, чтобы он при диффузии не давал галогенид-ионы в электполизуемый раствор, или следует использовать меркурсульфатный электрод сравнения.
