Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Электротехника -> Выдра Ф. -> "Инверсионная вольтамперомиетрия " -> 80

Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.

Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперомиетрия — М.: Мир, 1980. — 278 c.
Скачать (прямая ссылка): inversionnayavoltama1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 74 75 76 77 78 79 < 80 > 81 82 83 84 85 86 .. 113 >> Следующая

S.2.4.2. Определение германия
Ge(IV) необратимо восстанавливается до металла на ртутных электродах при pH >5 в области потенциалов отрицательнее, чем —1,4 В (например, в среде 0,1 М NH3 + 0,1 М NH4C1 существуют две волны с ф1/2 = —1,4 В и Ф^ = —1,7 В) [1]. В солянокислых растворах Ge(II) восстанавливается до металла при потенциалах от —0,4 до —0,5 В; Ge(II) окисляется до Ge(IV) в сернокислых и фосфорнокислых растворах при потенциалах, приблизительно соответствующих интервалу от —0,1 до —0,4 В. Германий в определенной степени растворим в ртути (см. табл. 2.1), где может образовывать интерметаллические соединения с медью (табл. 5.3). Накопление металлического германия в ртути используется в инверсионных методах анализа [2]. В качестве основного электролита используется раствор 0,2 М Na2C03 + 0,025 М ЭДТА, электролиз проводится при —1,8 В. В этих условиях можно определить 5-10-10 моль/л Ge (при использовании ртутного пленочного электрода предел обнаружения ниже в три раза). С ростом концентрации хлорид-ионов в растворе высота анодных пиков уменьшается и фр смещается к положительным значениям. В отсутствие хлорид-ионов фр равен —0,3 В, а при содержании хлорид-ионов 2 моль/л пик сливается с пиком анодного окисления ртути. Максимальная
Практическое применение
207
высота пиков достигается при рН~ 10, а при 7< pH > 13 пики практически исчезают.
Определению мешает медь (в ртути образуется соединение GeCu3), в то время как 1000-кратный избыток Zn, Sn(IV), Pb, Cd и 100-кратный избыток Tl(III), Bi, Ni, Mn(VII), Fe(II), Fe(III) и Co(IH) не оказывают мешающего влияния.
5.2.4.3. Определение олова
Восстановление аквокомплексов Sn(II) протекает необратимо. После добавления хлоридов процесс становится обратимым, а на ртутном капающем электроде возникает волна при ~—0,4 В. Восстановление Sn(IV) ->-Sn(II) проводится в растворах минеральных кислот при потенциалах от 0 до —0,2 В.
Для определения олова инверсионными методами можно использовать восстановление его до металла на стационарном ртутном, инертном металлическом или графитовом электроде [1]. Основываясь на различиях в растворимости некоторых соединений и комплексов олова(П) и олова(1У), можно накапливать эти соединения в виде нерастворимой пленки на поверхности электрода (например, в виде диэтилдитиофосфата олова) [2, 3, 11]. Для концентрирования можно использовать также адсорбцию на поверхности ртутного электрода. Такой способ концентрирования описан при определении до 10-8 моль/л трифенильных соединений олова [4, 14]. При этом в 50%-ном водно-этанольном растворе, содержащем аммонийный буфер, вначале образуется радикал (o/iho-электронное восстановление), который прочно адсорбируется поверхностью электрода. При последующем одноэлектронном восстановлении образуется анион трифенилолова.
Определение с образованием амальгамы проводят в растворе соляной кислоты [12], концентрация которой влияет на высоту анодного пика (pH 3, поскольку в менее кислой среде олово гидролизуется). Мешающее влияние оказывают в первую очередь свинец и таллий. Определение олова можно проводить, применяя в качестве основных и многие другие электролиты (табл. 5.2), а также в неводной среде [смесь SiCl4 (6,3%) и С3Н7ОН] [5]. Определению олова посвящены работы [6—10, 13, 15—19].
В работе [2] описано определение Sn в присутствии РЬ на угольном пастовом электроде в растворе ацетата натрия, содержащем 10“3 % гематеина. Комплекс олова с гематеином окисляется и дает пик при -1-0,72 В, высота которого пропорциональна концентрации Sn4+ в интервале 10—100 нг/мл. Определению не мешают Zn и РЬ даже в 104 — 105-кратном избытке. Мешают Fe(III), Cu(II) и Sb(V) при высоких концентрациях. Определение 0,005% Sn в свинце может быть выполнено с относительным стандартным отклонением 4,6%.
208
Глава 5
При накоплении олова в виде диэтилдитиофосфата олова(П)' 111J из раствора, содержащего Sn(IV), проводится предварительное накопление при —0,5 В в растворе 1 М НС1 + 50%-ная винная кислота + 0,05 М Ni[(C2H50)2PSS]2. Анодный пик растворения пленки наблюдается при +0,05 В. Определению мешают мнсгие металлы, особенно Zr, Th, Nb, Та, Cr(III), Мп, Ni и Co.
При определении олова перечисленными методами нельзя достичь пределов обнаружения ниже 10-7 — 10~8 моль/л; при этом погрешность составляет 20—25%*.
5.2.5. Пятая группа периодической системы элементов.
Главная подгруппа
S.2.5.1. Определение мышьяка
В кислых растворах As(III) восстанавливается на ртутном капающем электроде ступенчато, вначале до As (от —0,4 до —0,5 В), а затем до As3- (от —0,65 до —1,0 В). Высота и форма обеих необратимых волн зависят от вида и концентрации кислоты в растворе. В щелочных растворах при потенциале —0,3 В появляется волна окисления As(III)->As(V).
Для инверсионного определения As(lII) на ртутном электроде используется реакция его восстановления до As**. Пики наблюдаются в области —0,5 В, и значение потенциала пика сильно колеблется [2]. До сих пор для определения мышьяка и для систематических исследований не использовалось взаимодействие мышьяка со ртутью. Известно, что As образует со ртутью соединения, а его растворимость в ртути мала.
Предыдущая << 1 .. 74 75 76 77 78 79 < 80 > 81 82 83 84 85 86 .. 113 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed