Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.
Скачать (прямая ссылка):
Sn — — — — — — —0,51 0,4 15
T1 —0,56 6,7 130 —0,43 12 120 —0,59 13,0 110
Pb —0,52 7,7 65 —0,55 4,7 42 —0,48 12,5 32
Sb —0,17 0,4 23 —0,35 4,8 40 —0,17 11.7 33
Cu —0,15 4,0 45 —0,18 5,3 37 — — —
Bi -0,11 14,5 23 —0,21 9,0 27 — — —
H2so4 нею* Винная кислота
Zn Cd —0,56 4,5 40 —0,63 5,5 37 —0,58 4,7 —
In — — — — —. —0,52 2,6 27
C_ —0,61 1,0 27
on T1 —0,55 12,5 100 —0,56 13,0 105 —0,55 13,0 130
Pb —0,40 6,5 35 —0,45 7,2 37 —0,42 5,5 45
Sb —0,13 6,3 27 +0,08 11,7 40 —0,11 9,0 40
Cu —0,015 13,3 30 +0,03 7,1 44 —0,01 9,0 37
Bi +0,005 5,8 17 —0,0f 5,3 22 —0,04 4,3 21
0.1M nh4 F в 10% -HOM
c2 H3OH
Zn —1,02 17,0 45
Cd —0,60 12,0 30
In —0,51 1,6 17
Sn — —. —
T1 —0,58 12,0 80
Pb —0,44 14,0 30
Sb —0,18 0,6 13
Cu —0,09 4,7 55
Bi —0,07 10,7 20
а Условия: V = 5 мл, = 3 мни* ад = 0,4 В, с, концентрация металла 3-10 3 г/мл, концентрация основного электролита 0,02 моль/л, 0,1 и 0,5 г-экв./л (приведенные значения IpUbi/z являются средними, найденными для трех указанных концентрации
электролита).
Практическое применение
201
100
60
-,50
-100
Cu
/ /Sn (Pb,Cd)
Sb,TlfSntBi \ N \ 4 yJ'XSb
\n
10'
10 5 10* Концентрация, моль/л а
10
-з
Концентрация, мом/л б
Рис. 72. Относительное снижение высоты пика индия (А 1Р) в зависимости от концентрации различных мешающих элементов [4].
[In] =5-1 Сг7 моль/л; с — 0,5 М HBr + 2М KI + 0,2 М аскорбиновая кислота, <fe[ — —0,8 В, == 0,13 R/мин (в присутствии РЬ раствор после предварительного электролиза заменяется яа следующий; 1 М тартрат натрия -f 1 М NH3); 6 — 1 М КОН + 1 М гидразин, <pei = —1,5 В,
w 0,28 В/мии.
При определении примесей Zn, Cd и In в металлическом свинце НО] большая часть свинца отделяется электролизом на платиновом аноде в виде РЬ02- После полуторачасового электролиза концентрация свинца снижается от 10-1 до 10~6 моль/л. При такой концентрации РЬ можно определить примеси с ртутным пленочным электродом. Погрешность не превышает 5% при определении 5-10-8 моль/л In.
202
Глава 5
5.2.3.4. Определение таллия
Реакция восстановления Т1 Т1 на ртутном капающем электроде в большинстве нейтральных и кислых индифферентных электролитов протекает обратимо в интервале от —0,4 до —0,5 В. В щелочных растворах комплексообразующих веществ (цитратов, тар-тратов, ЭДТА и т.д.) волна восстановления Т1+ч^Т1 смещена примерно к —0,7 В. Реакция Tl3Vfc Т1+ на твердых электродах протекает при положительных потенциалах, а на ртутном капающем электроде—примерно при 0 В.
Из табл. 5.1 следует, что электродная реакция таллия на ртути протекает достаточно быстро. В результате восстановления можно получить концентрированные амальгамы. Образование амальгамы таллия позволяет проводить определение следов таллия с предварительным накоплением на ртутных стационарных электродах. Кроме того, можно использовать различие в растворимостях гидроксидов таллия(1) и таллия(Ш) для его накопления в виде пленки на поверхности электрода и ее последующего катодного растворения.
При определениях Т1, сопровождаемых образованием амальгамы, в качестве среды можно использовать многие обычные электролиты; в большинстве случаев пик таллия наблюдается в интервале от —0,4 до —0,5 В (см. табл.- 5.2 и 5.3). Предел обнаружения составляет ~10“9 моль/л Т1.
Разделение пиков таллия и мешающих элементов достигается выбором основного электролита (табл. 5.2). Таллий в присутствии свинца определялся с ртутным пленочным электродом при использовании избирательного химического растворения таллия (разд. 3.2) [2]. РЬ и Т1 осаждаются одновременно со ртутью и образовавшиеся амальгамы окисляются оставшимися в растворе ионами Hg2+. Если процесс растворения исследуется хронопотен-циометрически, Т1 необходимо отделить от РЬ, так как скорость реакции амальгамы Т1 с ионами Hg2+ достаточно высока, растворение же амальгамы свинца затруднено из-за медленной химической реакции. Процесс растворения амальгамы таллия изучался и в других работах ГЗ—-5J.
Методика определения таллия в индии [9] приведена в разд. 5.3.
Для повышения чувствительности определения Т1 использован 18] эффект образования амальгамы аммония, которая неустойчива и разлагается согласно уравнению
2NH4(Hg) ->¦ 2Hg + 2NH3 \ -Н Н21
В результате выделения газов поверхность ртутного электрода увеличивается, что приводит к повышению чувствительности примерно на один порядок [$]. Определение проводится в растворе, содержащем NH4C1 и NH3, при потенциале предварительного
Определение таллия й
Таблица 5.3
Анализируемое вещество Основной электролит ael- в Электрод*2 Предел обнаружения Метод По- греш- ность, % Примечания Лите- ратура
In 0,5 М ЭДТА + 0,1М В. р. к. э. 2-10-6 % BAM dmC В присутствии 1
НАс+0,1 М NaAc Bi, Sb и
1¦10-2 моль/л Cu
0,5 М ЭДТА — 1,2 Hg (Pt) Ю“4 % ХП В присутствии 3
Hg (Pt) 5-10 8 моль/л ХП сурьмы 4
0,1 М NH.,C1+ — 1,0 Hg (Pt) 2-10-e % BA Mdc 9
0,05 М ЭДТА
ZnS04, ZnCl2, 7 М МН3-)-20{|-ная —1,0 В. p. к. э. 1 -10'5— ВАМос 10—20 Замена фона на 10
