Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Электротехника -> Выдра Ф. -> "Инверсионная вольтамперомиетрия " -> 75

Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.

Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперомиетрия — М.: Мир, 1980. — 278 c.
Скачать (прямая ссылка): inversionnayavoltama1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 69 70 71 72 73 74 < 75 > 76 77 78 79 80 81 .. 113 >> Следующая

Vss 8—423
194
Глава 5
легко растворяются в ртути. Потенциалы полуволны восстановления щелочных металлов на ртутном электроде находятся в более отрицательной области,_ чем —2,0 В. Например, в 0,1 М [(CH3)4N]OH потенциалы полуволны восстановления Li+, Na+, К+, Rb+ и Cs+ равны соответственно —2,34, —2,10, —2,13, —2,12, и —2,09 В [1]. Значения потенциалов восстановления становятся 6oJ.ee положительными при добавлении этанола. Рекомендованные основные электролиты позволяют определять в основном сумму щелочных металлов.
Определение щелочных металлов инверсионными методами, как и полярографическое определение, используется крайне редко, поэтому этим методам анализа до сих пор уделялось немного внимания. Щелочные металлы определяются в основном с помощью спектроскопических методов. Сумма Na+, К+ и NH+4 определена [2] после предварительного концентрирования на ртутном электроде при использовании раствора 5-10~2 М [(CH3)4N]I в качестве основного электролита и осциллографической полярографии с переменным током для исследования процесса растворения. На ртутном электроде в растворах тетраалкиламмониевых солей можно накопить ионы аммония; пик анодного растворения лежит при —1,2 В [3]. Калий определен совместно с барием в растворе состава
0,12 М [(CH3)4N]C1 + 0,12 М [(CH3)4N]OH при потенциале предварительного накопления фег = —2,3 В [4].
5.2.2. Определение щелочноземельных металлов
Щелочноземельные металлы, как и щелочные, характеризуются настолько высокой электроотрицательностью, что их нельзя определять на твердых электродах. Ниже приведены потенциалы полуволны щелочноземельных металлов на ртутном электроде [1].
Основной ?¦/*’ в
электролит
Mga+ [(СН3)4К]С1 -2,2
Са2+ [(CH3)4N]C1 —2,22
Sr2+ [(CH3)4N]I —1,94
Ва2+ [(CH3)4N]I — 1,94
Ra2+ kci —1,84
Бериллий дает плохо выраженную волну с ф около —1,8 Б, которая, возможно, обусловлена выделением водорода. Волна магния также искажена выделением водорода. С добавлением этанола или лучше изопропанола волны щелочноземельных металлов сдвигаются в положительном направлении. Барий дает волну и в растворах, содержащих ионы лития (например, в 0,1 М LiCl ф</? =
Практическое применение
195
—1,92 В). Щелочноземельные ^ металлы хорошо растворимы
Б РТУТИ.
Для инверсионного определения бария и стронция использованы растворы тетраалкиламмониевых солей [2, 3, 4] и 0,1 М LiOH [5]. В 5-10~2М [(CH3)4N]I методом осциллографической полярографии с переменным током можно определить небольшие количества BanSr при совместном присутствии, так как их пики достаточно отдалены друг от друга 12]. Определение бария в тетраалкиламмониевых солях методом инверсионной вольтамперометрии можно проводить при потенциале предварительного электролиза от —2,0 до —2,4 В, при этом величина фр приблизительно равна —1,9 В [3]. Поведение кальция и стронция очень напоминает поведение бария, поэтому их можно определять, по-видимому, в тех же условиях. После предварительного электролиза из раствора состава 0,12 М [(CH3)4N]C1 + 0,12 М [(CH3)4N]OH при потенциале —2,3 В [4] определена сумма бария и калия.
Барий определялся и при использовании в качестве основного электролита 0,1 М LiOH [5]. Предварительный электролиз на ртутном стационарном электроде проводили при —1,95 В относительно донной ртути, а потенциал пика растворения был равен — —1,71 В. Барий можно определить в интервале концентраций от
0,2 до 10 -10~6 моль/л с погрешностью 10 —2%. При более высоких концентрациях градуировочная кривая нелинейна; мешающее влияние оказывают другие щелочноземельные металлы.
Для определения щелочноземельных металлов предложена чувствительная методика косвенного определения, основанная на реакции обмена между щелочноземельными металлами и комплексом Zn2+ с ЭДТА [6]. Поскольку этот комплекс более устойчив, чем соответствующие комплексы щелочноземельных металлов, обмен можно осуществить только после добавления другого комплексообразующего вещества, которое образует комплекс с ионами Zn2+, в данном случае — аммиака. Равновесие обмена, имеющее место в растворе, можно выразить общим уравнением
ZnY2- + М2+ + 3NH3 [Zn(NH3)4]2+ + MY2“
где M2+ —катион щелочноземельного металла, Y4-—анион ЭДТА. Константа обмена выражается формулой
TS K7„yz-
1\еХ =
КШ‘~ ¦ ^[Zn (NH3)J2+
где 1( —соответствующие константы диссоциации. На основании расчета установлены значения Кех для Са, Sr и Ва, которые равны ",9- Ю~3, 32 и 4,4 соответственно. При достаточно высокой концентрации аммиака цинк из комплекса с ЭДТА можно количественно вытеснить ионами щелочноземельных металлов и, определив -го методом инверсионной вольтамперометрии, косвенна найти
'4 8*
196
Глава 5
Iff
rS

11 |Л
$ w
Iz 10~
05 N
p § 1 *
«<a v
=5 *=
1СГ1
Ю'-
У/,
1/ 2/ и
/ // / /
// / /1
V
w
г2
10°
содержание щелочноземельных металлов. В отсутствие щелочноземельных металлов (в контрольном опыте) в растворе, содержащем цинк, ЭДТА и аммиак, устанавливается равновесие, причем концентрация ионов Zn2+ зависит от концентрации аммиака:
ZnY2~ + 4NH3 Zn(NH3)f+ + Y4-[ Zn (NH3)1+] [Y4-]
Предыдущая << 1 .. 69 70 71 72 73 74 < 75 > 76 77 78 79 80 81 .. 113 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed