Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.
Скачать (прямая ссылка):
139. Gutknecht W. F., Perone S. P., Anal. Chem., 42, 906 (1970).
140. Davis D. G., in: Electroanalytical Chemistry. A. J. Bard (Ed.). Vol., 1,
M. Dekker, New York, 1966, p. 180.
141. Alder J. E., Fleet B., Kane P. 0., J. Electroanal. Chem., 30, 427 (1971).
142. Neeb R., Kiehnast I., Z. Anal. Chem., 241, 142 (1968).
143. Neeb R., Kiehnast /., Z. Anal. Chem., 226, 153 (1967).
144. Neeb R., Kiehnast f., Naturwissenschaften, 57, 37 (1970).
145. Гейровский Я-, Kyma Я- Основы полярографии. Пер. с чешек. —М.: Мир, 1965.
146. Dolezal J., частное сообщение.
147. Stulik К-, Stulikova М., Anal. Lett., 6, 441 (1973).
148. Clem R. G., Litton G., Ornales L. D., Anal. Chem., 45, 1306 (1973).
149. Clem R. G., MPI Application Notes, 8, No. 1, 1 (1973).
150. Opekar F., Beran P-, Rotujici diskova elektroda. Academia, Praha, 1974.
151. Бсканов В. И., Захаров М. С., Антипьева В. А., Григорченко А. Я.
ЖАХ, 1973, 28, с. 2292.
152. Баканов В. Я., Захаров М. С., Антипьева В. А., Григорченко Е. В. ЖАХ, 1974, 29, с. 421.
J53. Clem R. С., Sciatranna A. F., Anal. Chem., 47, 276 (1975).
[54. Бениаминова С. М., Кабанова О. Л. ЖАХ, 1975, 30, с. 68.
55. Luong L., Vydra F., J. Electroanal. Chem., 50, 379 (1974).
{56. Laser D., Ariel М., J. Electroanal. Chem., 49, 123 (1974).
•57. Fano V., Licci L., Zanotti L-, Microchem. J., 19, 163 (1974).
Petak P., Vydra F., Collect. Czech. Chem. Comm., 39, 943 (1974).
™ Koster G., Ariel М., J. Electroanal. Chem., 33, 339 (1971).
J60. Stulik K-, Bedros P., Talanta, 23, 563 (1976).
ЧЫ. Moorhead E. D., Davis P. H., Anal. Che., 46, 1679 (1974).
ГЛАВА 5
Практическое применение
5.1. Введение
В первой части этой главы дана характеристика отдельных элементов и групп периодической системы элементов с точки зрения возможности их определения электрохимическими инверсионными методами. В основном порядок изложения соответствует расположению элементов в периодической системе; вначале обсуждаются элементы главных подгрупп, а затем побочных. Некоторые отклонения от такого изложения и обсуждение элемента с элементами другой группы периодической системы мотивированы стремлением к большей наглядности при объединении элементов, схожих по их электрохимическим свойствам и, в значительной степени, по поведению этих элементов с точки зрения рассматриваемых методов. Речь идет о следующих отклонениях:
1. Свинец рассматривается не вместе с элементами главной подгруппы IV группы, а в разд. 5.2.8 совместно с медью, кадмием и цинком.
2. Элементы побочных подгрупп I и II групп разделены на триады: медь, кадмий, цинк (плюс свинец) и серебро, золото, ртуть.
3. В разд. 5.2.13, посвященном элементам побочной подгруппы VI группы, включены также ванадий и уран.
4. Металлы побочной подгруппы VIII группы также разделены: вначале разбирается железо, кобальт и никель, а также элемент VII группы марганец; а затем уже —благородные металлы.
Все эти отклонения в соответствующих местах текста еще раз оговариваются.
Для каждого элемента приводится краткая характеристика электрохимических свойств и поведения при инверсионных определениях, а также дается краткое описание наиболее простых определений. Для элементов, по которым имеется большое количество опубликованных работ, обзор оформляется в виде таблицы.
Примеры анализа более сложных объектов приведены в разд. 5.3, где в первую очередь уделяется внимание вскрытию образца и подготовке к инверсионному анализу. В разд. 5.4 рассматриваются возможности инверсионных методов при физикохимических исследованиях.
\
Практическое применение
193
Таблица 5.1
Основные характеристики некоторых амальгамных электродов [1]
Металл ft, CM/C Основной электролит <р°. в (н. в. э.) <Р (кат.), В 1г (Н. В. 9.)
Li 9-10-2 0,1 M [(CH3)4N]OH —3,05 —2,10
Na 0,4 0,1 M t(CH3)4N]Cl —2,93 —1,88
К 0,1 0,1 M [(CH3)4N]C1 —2,92 —1,88
Rb 0,2 0,1 M [(CH3)4N1C1 —2,92 —1,85
Cs 9-10-2 0,1 M [(CH3)4N]C1 — —
Т1 1,2 1 м HC104 —0,33 —0,23
Zn 1,7-10-3 1 М NaC104 —0,76 -0,77
Cd 1,8 1 М NaCIO* —0,40 —0,33
In 10-6 1 М NaCl04 —0,34 —0,75
In 1 1 М НС1 —0,34 —0,36
Sn NaC104 + НСЮ4 —0,14 —0,16
Pb M 1 М НС104 —0,13 —0,13
Bi 3-10"3 1 М НС1 +0,32 +0,28
Cn 10“4 1 М НС104 +0,34 +0,27
Mn — 0,6 М Mg(C104)2 -1,18 —1,26
Fe <10-0 1 М НСЮ4 —0,44 —1,02
Co <1(Гв 1 М K2S04 —0,28 —1,18
Ni <10'0 1 м НС104 —0,25 —0,85
В табл. 5.1 приводятся основные данные об электродных реакциях на амальгамных электродах [1].
5.2. Определение элементов и их соединений
5.2.1. Определение щелочных металлов и NH+4
Поскольку щелочные металлы характеризуются высокой электроотрицательностью, их определение невозможно осуществить на твердых электродах; они могут быть определены только на ртутных электродах в нейтральных и щелочных растворах солей тетраалкиламмония и их гидроксидов в отсутствие других катионов. В других растворах при потенциалах более положительных, чем потенциалы выделения щелочных металлов, разряжается ион водорода (или катион основного электролита). Восстановление ионов щелочных металлов —процесс обратимый. Эти металлы
