Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Электротехника -> Выдра Ф. -> "Инверсионная вольтамперомиетрия " -> 56

Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.

Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперомиетрия — М.: Мир, 1980. — 278 c.
Скачать (прямая ссылка): inversionnayavoltama1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 113 >> Следующая

Для изучения протекающего при инверсионной вольтамперометрии процесса особыми преимуществами обладает вращающийся дисковый электрод с кольцом (см. разд. 3.1.2.4). В последние 8 лет [56] разработаны теоретические основы метода и опубликовано несколько работ, посвященных изучению образования и растворения осадка на дисковом электроде [57 —63].
КОНСТРУКЦИИ ЭЛЕКТРОДОВ
Основные типы твердых электродов показаны на рис. 5. Конструкция электрода должна обеспечивать постоянство площади его поверхности и воспроизводимость электрохимических свойств. Подходящий электродный материал заплавляется, запрессовывается или вклеивается в изолирующий материал, через который пропущен электрический контакт. Контакт соединяется с остальной цепью путем спаивания, прижатия пружиной или путем применения ртути Как проводника. Последние два способа осуществления контакта обычно применяются для графитовых электродов, для которых спаивание неосуществимо.
148
Глава 4
"5
Рис. 51. Угольный пастовый электрод {описание см. в тексте) [50].
Изолирующий и электродный материал необходимо выбирать так, чтобы геометрическая поверхность электрода оставалась всегда постоянной, а анализируемый раствор не мог диффундировать между изолирующим и электродным материалом, а также чтобы электродную поверхность можно было механически обновлять и химически или электрохимически активировать. В качестве изолирующего материала, наряду со стеклом, часто используется тефлон и другие химически и термически стойкие полимеры.
Поскольку поверхность дисковых электродов довольно просто обновляется, особенно механически, они являются наиболее подходящими при инверсионных анализах (разд. 2.2.1). Конструкция дискового электрода относительно простая. Гораздо сложнее конструкция дискового электрода с кольцом [150].
Совершенно отличны по конструкции и поэтому выделяются в особую группу угольные пастовые электроды (используемые в большинстве случаев как стационарные дисковые электроды), в которых в качестве электродного материала используется паста из графита, смешанного с подходящим связующим материалом. Паста заправляется в трубку с поршнем, который позволяет выдавливать определенное ее количество и после соскабливания внешнего слоя получать для каждого опыта «свежую» электродную поверхность. В качестве примера на рис. 51 приведена одна из возможных конструкций пастового электрода, разработанная для инверсионного анализа [50].
Устройство угольного пастового электрода (рис. 51). Стекляннаи трубка 6 (длина ~ 15 см, внутренний диаметр <6 мм) вставлена в полиэтиленовую пробку 5 (диаметр нижнего основания 14,5 мм, диаметр верхнего основания 23 мм), которая закреплена в латунной головке 4 с винтом 2, через который проходит ток. Через латунную головку введен стержень 1 (длина 16 см) с резьбой, на который насажен тефлоновый поршень 8, плотно входящий в стеклянную трубку. Электрический контакт с угольной пастой 9 осуществляется при помощи платиновой проволоки 7, проходящей через тефлоновый поршень и припаянной к стержню 1. Электрод присоединяется к измерительному прибору при помощи винта 3.
Аппаратура и методика эксперимента
149
Рис. 52. /—ф-кривые для 0,2 М KN03 [50].
/ — графитовый электрод, импрегнированный воском; 2 — угольный электрод, импрегнированный воском; 3 — угольный пастовый электрод; 4 — электрод из пиролитического графита; 5 — электрод из стеклоуглерода.
Дисковый угольный пастовый электрод можно использовать и как вращающийся [51]. Состав (возможные компоненты) угольной пасты подробно обсуждается в разделе, посвященном электродным материалам.
ЭЛЕКТРОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
В инверсионном анализе с твердыми электродами используют прежде всего две группы электродов:
а) электроды из благородных металлов,
б) электроды из различных сортов графита или углерода.
Рабочую область потенциалов для некоторых электродных материалов можно определить, пользуясь рис. 52. Как показало недавнее изучение вольтамперометрического поведения ряда материалов (металлов, полупроводниковых материалов, сплавов, карбидов
Таблица 4.1а
Предельные рабочие анодные потенциалы для электродов из хрома и карбида вольфрама при различных pH
pH (pH (В) Для электродов из
хрома карбида вольфрама
1,0 0,9 0,95
4,2 0,7 0,8
10,0 0,35 0,7
150
Глава 4
металлов и т. д.), в анодной области можно, помимо благородных металлов и различных сортов углерода, для вольтамперометрических измерений использовать хромовый электрод и электрод из карбида вольфрама [141]. Предельные рабочие анодные потенциалы <рн для этих электродов при различных значениях pH приведены в табл. 4.1а.
ЭЛЕКТРОДЫ ИЗ ПЛАТИНЫ И ДРУГИХ БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
В отличие от обычных электрохимических исследований в инверсионном анализе электроды из благородных металлов используются все реже и реже. Они заменяются графитовыми или угольными электродами.
Поверхностные свойства Pt и Аи, прежде всего это касается относительно легкого образования на поверхности оксидов [36] „ являются причиной осложнений при электроосаждении и растворении пленок металлов или их малорастворимых соединений.
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 113 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed