Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Электротехника -> Выдра Ф. -> "Инверсионная вольтамперомиетрия " -> 54

Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.

Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперомиетрия — М.: Мир, 1980. — 278 c.
Скачать (прямая ссылка): inversionnayavoltama1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 113 >> Следующая

2. Платиновый контакт вначале покрывается платиновой чернью, после чего проводится анодная и катодная поляризация в НСЮ4 [31], и поверхность амальгамируется простым погружением в ртуть.
3. Для амальгамирования поверхности платинового контакта его можно опускать в амальгаму Na, полностью покрывающую поверхность Pl. Избыток натрия удаляется при погружении в воду [32].
Если достигнуто хорошее и почное покрытие ртутью, то поляризационная кривая мало отличается от кривых, полученных на висящем ртутном капельном электроде. Такие электроды механически очень устойчивы и при некоторых серийных анализах позволяют проводить большое количество определений с одной каплей. При подходящей конструкции эти электроды можно использовать Как вращающиеся [30, 33].
Электроды с серебряным и золотым контактом. Эти электроды используются относительно мало, хотя некоторыми своими качествами они превосходят платину [25, 44]. И серебро, и золото достаточно хорошо амальгамируются и, как правило, не требуют другой подготовки поверхности, чем обычная обработка минеральными кислотами. Растворенный металл в ртути все же обычно приводит
144
Глава 4
к искажению поляризационных кривых, и к тому же существует опасность образования интерметаллических соединений с некоторыми металлами (см. ниже). Однако такие электроды, как правило, устойчивы и могут выдерживать высокие плотности тока, что встречается, например, в осциллополярографии [24, 34].
Влияние растворе,того материала контакта на электродные процессы. Такие эффекты подробно изучали Кемуля и сотр. для золота [37] и платины [38]. Установлено, что электроды с подлож ками из инертного металла в действительности являются амальгамными электродами; концентрация амальгам зависит от времени. На таком электроде накопление может происходить иначе, чем на электроде из чистой ртути. Так, на электроде с подложкой из золота через ~200 с на поверхности ртутной капли достигаются такие концентрации Аи, для которых анодные вольтамперные пики в растворе Zn2+ или Cd2+, содержащем 5-10-4 моль/л этих элементов, не проявляются. На электроде с платиновым контактом через 3 мин после начала электролиза при —1,4 В в 10_6 М растворе Zn2+ анодные пики не проявляются. Подобный эффект наблюдается и в растворах олова и сурьмы. Однако во всех этих случаях наблюдаются четкие высокие пики растворения при использовании висящего ртутного капельного электрода.
Далее большое значение имеет отношение концентраций двух металлов в ртути. Если концентрация определяемого металла во много раз превышает концентрацию Аи или Pt, то лишь незначительная часть определяемого металла связывается, образуя интерметаллическое соединение, что оказывает пренебрежимо малый эффект. Хотя не все металлы образуют интерметаллические соединения, в инверсионных определениях необходимо принимать во внимание эффект растворения подложки, если в результате электролиза 10-7 М растворов концентрация металла внутри капли увеличивается в 100—1000 раз и концентрация амальгамы соответствует области возможного образования интерметаллических соединений.
Влияние растворенной платины не так велико, потому что растворимость платины в ртути значительно ниже, чем растворимость золота. Поэтому у ртутных капельных электродов на платиновой подложке, на которой каплю можно часто менять, концентрация Pt в амальгаме очень мала. Иная ситуация у электродов с тонкой пленкой ртути (см. разд. 2.1.1.4): для них характерна большая площадь поверхности раздела Pt—Hg и небольшой объем ртути. Кроме того, эти электроды обычно используются длительное время без обновления ртутной пленки.
Аппаратура и методика эксперимента
145
4.1.1.2. Ртутные пленочные электроды
Как показано в гл. 2 и 3, при уменьшении объема ртути на электроде, которое происходит без одновременного уменьшения его поверхности, за одно и то же время электролиза образуется амальгама более высокой концентрации и тем самым достигается более высокая чувствительность. Это используют на практике в ртутных пленочных электродах. Последние представляют собой электроды с какой-либо инертной подложкой, на которую наносится очень тонкий слой ртути; обыкновенно его толщина составляет 1—Юмкм. В таком тонком слое равномерное распределение осажденного металла (см. разд. 2.2.2) и обратное выделение его в раствор достигается значительно быстрее, что улучшает разрешающую способность.
В качестве инертной подложки обычно используют платину или серебро [39, 40], а также графит [41] или стеклоуглерод [42]. Наряду с обычными цилиндрическими электродами (из проволоки длиной 1—2 см и диаметром 0,5—0,8 мм) применяются плоские электроды в форме вращающихся покрытых ртутью дисков [151; 152]. В работах [151, 152] теоретически обосновано использование вращающихся дисковых ртутных пленочных электродов для инверсионного определения примесей при содержании последних до 4-10“12%, описано определение Bi, In и Т1 из 10-10 М раствора и Sb из 6-10'пМ раствора [152].
Аналогичным образом может быть покрыт пленкой ртути вращающийся дисковый электрод с кольцом. Определяемый металл растворяется с дискового электрода и вновь осаждается, но уже на кольце, на котором поддерживается постоянный отрицательный потенциал [156]. Преимущества дисковых электродов рассматривались в разд. 2.2.1.
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 113 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed