Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.
Скачать (прямая ссылка):
133. v. Sturm F., Ressel М., Z. Anal. Chem., 186, 63 (1961).
134. Каплан Б. Я-, Сороковская И. А. Завод, лаб., 1964, 30, с. 1174.
135. Sluyters J. Н., Brenkel J. S. М. C., Sluyters Rehbach М., J. Jlectroanal. Chem., 31, 201 (1971).
136. Hickling A., Maxwell J., Shennan J. I., Anal. Chim. Acta, 14, 287 (1956).
137. Kemula W., Strojek J., Chem. Anal. (Warsaw), 8, 685 (1963).
138. Ladanyi E., Radulescu U. D. 'V., Gavan М., J. Electroanal. Chem., 24, 91 (1970).
139. Yarnitsky C-, Ariel М., Electroanal. Chem., 10, 110 (1965).
140. Evans D. H., Anal. Chem., 37, 1520 (1965).
141. Barker G. C., Gardner A. W., AFRE C/R 2297 (1958).
142. Бодю В. И., Котлова И. В., J1 яликов Ю. С. Завод, лаб., 28, 1043
(1963).
143. Christian G. D., J. Electroanal. Chem., 22, 333 (1969).
144. Newberry С¦ L., Christian G. D., J. Electroanal. Chem., 9, 468 (1965).
145. MizuikeA., Miwa Т., Oki S., Jap. Analyst., 17, 1255 (1968).
146. Lord S. S., O'Neill R. C., Rogers L. B., Anal. Chem., 24, 209 (1952).
147. White N., Lawson F., J. Electroanal. Chem., 25, 409 (1970).
Процесс растворения и методы его исследования
133
148. Nicholson М. М., Anal. Chem., 32, 1058 (1960).
149. White N., Lawson F., J. Fleeiroanal. Chem., 26, 113 (1970).
150. Брайнина X. 3., Вдовина Б. М. Завод, лаб., 1972, 38, с. 1043.
151. Siegerman Н., O’Dom С., American Laboratory, June 1972.
152. Синякова С. И., Маркова И. В., Галфаян Н. Г. Труды комис. по ана-
лит. химии АН СССР, 1965, 15, с. 164.
153. Bond А. М., J. Electroanal. Chem., 36, 235 (1972).
154. Vydra F., Luong L., J. Electroanal. Chem., 54, 447 (1974).
155. Luong L., Vydra F., Collect Czech. Chem. Comm., 40, 1490 (1975).
156. Moorhead E. D., Davis P. H., Anal. Chem., 45, 2178 (1973).
157. Moorhead E. D., Davis P. H., Anal. Chem., 47, 622 (1975).
158. Blustein H., Bond A. М., Anal. Chem., 46, 1531 (1974).
159. Copeland T. R., Christie J. H., Osteryong R. A., Skogerboe R. K-, Anal.
Chem., 45, 2171 (1973).
160. Copeland T. R., Christie J. H., Osteryong R. A., Skogerboe R. K-, Anal. Chem., 45, 995 (1973).
161. Osteryong R. A., Christie J. H., Anal. Chem., 46, 351 (1974).
162. Batley G. E., Florence Т. М., J. Electroanal., 55, 23 (1974).
ГЛАВА 4
Аппаратура и методика эксперимента
4.1. Аппаратура
4.1.1. Индикаторные электроды
Индикаторные электроды в инверсионном электрохимическом анализе служат как для накопления определяемого вещества из раствора, так и для исследования процесса растворения. В течение всего процесса характеристики электрода должны сохраняться неизменными (площадь или объем и характер поверхности электрода).
4.1.1.1. Стационарные ртутные электроды
В инверсионных определениях наиболее часто применяются ртутные электроды благодаря своим выгодным электрохимическим свойствам и особенно благодаря широкой катодной области рабочих потенциалов (перенапряжение Н2 на ртути более 1 В). В щелочных водных растворах ртутные электроды можно использовать до потенциалов порядка —2,6 В (н. к. э.), причем с понижением pH потенциал выделения водорода сдвигается к положительным величинам. При изменении pH на единицу это смещение составляет 0,059 В. Положительная область потенциалов ограничена растворением ртути при +0,4 В (н.к.э.) в некомплексообразующей среде. Если в растворе присутствует какое-либо вещество, которое образует нерастворимое соединение или комплекс с ионами ртути, происходит смещение потенциала ртути к еще более отрицательным значениям, и тем сильнее, чем менее растворим осадок, чем более устойчив комплекс и чем выше концентрация вещества, образующего осадок или комплекс (например, осадки со ртутью образуются в присутствии ионов Cl“, Br“, I-, N-3, ОН-, SH", S2-и т. д.; комплексы образуются с CN-, SOg", S20§_, ЭДТА и др.). Ниже приведены потенциалы, при которых ртуть начинает переходить в раствор, который содержит один из анионов в концентрации
1 • 10~3 г-экв./л:
Cr(Njf) Вг“ ОН' I- S2-
Ч>, В +0,17 +0,04 0,0 —0,11 —0,70
В начале развития инверсионных методов использовались обычные капающие электроды, у которых между капилляром и ртутным
Аппаратура и методика эксперимента
135
резервуаром находился притертый краник. Перед самым моментом отрыва ртутной капли краник закрывали, благодаря чему капля стабилизировалась в устье капилляра [1, 2]. У такого электрода величина капли очень плохо воспроизводилась.
К стационарным ртутным электродам относится и чашечный электрод [3—5]. Он представляет собой стеклянную чашечку со вставленным контактом (в большинстве случаев из Pt), который покрывается несколькими каплями ртути. Объем и поверхность такого электрода достаточно большие, поэтому значительно снижается чувствительность и разрешающая способность измерения (медленная диффузия из толстого слоя способствует уширению пика), вследствие чего ртутный чашечный электрод для инверсионных методов не очень пригоден.
В некоторых случаях можно использовать ртутный капающий электрод с очень большим периодом капания (до 18 мин) [43], так что все измерение происходит на одной капле. Преимуществом этого типа электрода является чрезвычайная простота устройства и очень хорошая воспроизводимость величины капли.
