Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.
Скачать (прямая ссылка):
1.6. Методы исследования процесса растворения. . . 23
1.7. Избирательность определения................................... 25
1 8. Роль предварительного отделения в инверсионных электрохимических определениях ........ 26
1.9. Состояние и перспективы метода .26
Список литературы ...................... . ... . .. 28
Глава 2
ОСАЖДЕНИЕ СЛЕДОВЫХ КОЛИЧЕСТВ ВЕЩЕСТВ НА ЭЛЕКТРОДАХ. СВОЙСТВА ОСАДКОВ.............................................. 29
2.1. Электрохимический процесс..................................... 29
2.1.1. Электрохимический процесс, контролируемый скоростью
переноса заряда ........................................ 31
2.1.2. Электрохимический процесс, контролируемый скоростью
массопереноса .......................................... 32
2.1.3. Электрохимический процесс, контролируемый кинетикой
химической реакции ..................................... 36
2.1.4. Электрохимический процесс, частично контролируемый
образованием осадка на электроде ....... 37
2.2. Эффективность предварительного накопления................... 44
2.2.1. Материальный баланс предварительного накопления . 44
2.2.2. Распределение осажденного вещества в ртутных электродах 50
2.3. Свойства амальгам . . . . . . . 56
2.3.1. Образование н физико-химические свойства амальгам 57
2.3.2. Электрохимические свойства амальгам.................... 62
2.4. Образование и свойства пленок на ртутных и твердых электродах 65
276
Содержание
2.4.1. Свойства твердых электродов . ................... 66
2.4.2. Образование пленок металла и нерастворимых соединений
на поверхности электрода . ................... 68
2.4.2.1. Образование нерастворимых пленок на электро-
дах, сопровождаемое растворением металлического электрода или окислением — восстановлением ионов элементов переменной валентности 68
2.4.2.2. Образование металлических пленок на поверхности инертных электродов ...... 70
2.5. Предварительное накопление при постоянном токе .... 81
Список литературы ............................................. 81
Глава 3
ПРОЦЕСС РАСТВОРЕНИЯ И МЕТОДЫ ЕГО ИССЛЕДОВАНИЯ 84
3.1. Вольтамперометрия со стационарными ртутными и твердыми
электродами при линейном изменении потенциала ... 86
3.1.1. Растворение металлов из стационарных ртутных капельных и пленочных электродов..................................... 92
3.1.1.1. Зависимость 1р от условия предварительного накопления .................................. 99
3.1.2. Растворение осадка с поверхности электрода . . . 101
3.1 2.1. Растворение пленок металла с поверхности инертного плоского электрода в неперемешива-
емом растворе [51] ......................102
3.1.2.2 Растворение осадков малорастворимых соединений металла с поверхности инертных электродов [53, 54] ....................................105
3.1.2.3. Растворение осадка малорастворимых соедине-
ний, образующихся при взаимодействии с ионами материала электрода . . 105
3.1.2.4. Растворение пленок металла с поверхности электрода в условиях конвективной диффузии . . 106
3.1.3. Производный и разностный варианты инверсионной
вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала 109
3.2. Хронопотенциометрические и хроноамперометрические методы.
Кулонометрические определения.................................111
3.3. Методы с переменным напряжением, наложенным на линейно
изменяющееся постоянное напряжение............................121
3.3.1. Использование переменнотоковых методов в инверсионном электрохимическом анализе...................... 123
3.4. Другие методы исследования процесса растворения . 128
Список литературы . .... 130
Глава 4
АППАРАТУРА И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА 134
4.1. Аппаратура ..................... 134
4.1.1. Индикаторные электроды................... . 134
4.1.1.1. Стационарные ртутные электроды . 134
4.1.1.2. Ртутные пленочные электроды 145
4.1.1.3. Твердые электроды.......................... 147
4.1.2. Электроды сравнения и вспомогательные электроды 157
4.1.3. Электролитические ячейки 159
4.1.4. Измерительная аппаратура для инверсионного анализа 164
4.1.4.1. Полярография и вольтамперометрия с линейной
разверткой потенциала . . 167
Содержание
277
4.1.4.2. Полярография и вольтамперометрия с переменной составляющей напряжения 169
4 1.4.3. Гальваностатические методы 170
4.1.4.4. Дифференцирующие устройства 171
4.1.4.5. Автоматизация ...................... . 171
4.2. Подготовительные операции в инверсионном анализе . . . 174
4.2.1. Влияние примесей и очистка реактивов. Свойства очень
разбавленных растворов . 174
4.2.2. Подготовка образца. Предварительное отделение 177
4.3. Проведение инверсионного анализа................ 179
4.3.1. Выбор электрода....................................... 179
4.3.2. Выбор состава основного электролита................... 180
4.3.3. Выбор потенциала предварительного накопления . . 182
4.3.4. Выбор продолжительности предварительного накопления 183
4.3.5. Выбор метода исследования процесса растворения 184
4.3.6. Расшифровка кривых растворения . . . 186
Список литературы 188
