Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.
Скачать (прямая ссылка):
2 мл/мин). Колонка промывается 100 мл буферного раствора, разбавленного водой (1 : 10), а затем при пропускании 100 мл 0,1 М HN03 элюируется серебро. Вместе с серебром на колонке захватывается А1, Са и небольшие количества Fe (последний в виде гидроксильных комплексов), однако они не мешают при последующем определении Ag.
ИНВЕРСИОННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРЕБРА
Г Раствор 10 мин деаэрируется азотом. Вращающийся дисковый электрод из'стеклоуглерода, предварительно обработанный наждачной бумагой (№ 5), и каломельный электрод сравнения помещаются в раствор и проводится электролиз при —0,6 В (частота вращения электрода 2300 мин-1; продолжительность электролиза зависит от концентрации серебра). Во время электролиза азот пропускается над раствором.
Если для отделения Ag использовался дитизоновый метод, то после окончания электролиза проводится поляризация к положительным потенциалам со скоростью 30 мВ/c и регистрируется пик Ag в интервале от +0,05 до +0,09 В. Содержание серебра определяется по градуировочной кривой.
При отделении Ag на силикагелевой колонке раствор после электролиза заменяется на 0,1 М НС1 (без разрыва цепи) и процесс растворения проводится так же, как и при дитизоновом методе. Концентрация серебра определяется по градуировочной кривой, которая строится при помощи стандартного раствора, причем последний также пропускается через колонку с силикагелем при тех же условиях, что и раствор анализируемого образца. Результаты анализа по этому методу хорошо совпали с результатами пробирного анализа.
5.3.9. Определение цинка в силикатах [11]
ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА
Около 100 мг мелкоизмельченного образца помещается в платиновый тигель, содержащий 400 мг Н3В03, и покрывается 600 мг LiF. Тигель закрывается крышкой и 10 мин нагревается на воздухе, а затем еще 10 мин прокаливается в муфельной печи, нагретой до 950°С. После охлаждения к плаву по каплям добавляется 0,5 мл HF и 2 мл конц. H2S04- Тигел снова закрывается крышкой и нагревается 1 ч на воздушной бане. Затем температура повышается так, чтобы выделялся густой белый дым, тигель приоткрывается и вновь нагревается 1 ч. После охлаждения в тигель добавляется 1 мл H2S04, и его содержимое упаривается почти досуха. Остаток переносится в стакан (на 50 мл) при помощи 1 М НС1, крышка и внешние стенки тигля ополаскиваются небольшим количеством воды, собираемой в тот же стакан. Стакан прикрывается часовым стеклом и нагревается до полного растворения перенесенного остатка (это длится около получаса, однако раствор доводить до кипения не следует). После охлаждения растворенный образец переводится в мерную колбу объемом 100 мл, которая заполняется до метки 1 М НС1. Аликвотная часть, содержащая 0,1—5 мкг Zn, пропускается через ионообменную колонку (высота 100 мм, диаметр 6 мм, смола дауэкс 1-Х8, размер
264
Глава 5
частиц 50—100 меш), через которую предварительно пропускают 2 мл 1 М НС1 со скоростью 0,1—0,4 мл/мин. Колонка промывается 5 мл 0,5 М НС1, вытекающий элюат удаляется, и Zn элюируется при помощи 50—60 мл воды прямо в электролизер.
Навески образцов, которые можно разложить кислотами, берутся в небольших тефлоновых тигельках, растворяются в подходящей смеси кислот, упариваются досуха и растворяются в 1 М HCI. Полученный раствор необходимо пропустить через ионообменную колонку, как описывалось выше. Для образца, содержащего небольшие количества железа, разделение на ионообменной колонке проводить не обязательно.
ИНВЕРСИОННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИНКА
К находящемуся в электролизере раствору добавляется 5 мл ацетатного буферного раствора (pH 4,5), затем содержимое электролизера разбавляется водой до 70 мл. Измеряется значение pH, и, если требуется, оно доводится с помощью аммиака до pH 4,5. Раствор деаэрируется азотом (6 мин), после чего проводится электролиз в течение 2—6 мин при потенциале •—1,2 В при одновременном перемешивании раствора (азот пропускается над поверхностью раствора). После 30 с успокоения регистрируется /—<р-кривая от —1,2 до —0,8 В при скорости развертки потенциала 800 мВ/мин. Содержание Zn определяется по двум стандартным добавкам (0,01—0,2 мл 5¦ 10-4 М стандартного раствора Zn) после вычитания поправки контрольного опыта.
5.3.10. Определение свинца, меди и кадмия
в пробах загрязненного атмосферного воздуха [12]
В различные периоды времени в районах Чикаго и Северо-Западной Индианы исследовалось загрязнение воздушной среды аэрозольными частицами, содержащими свинец, медь и кадмий. Использовалась следующая методика.
Образцы поглощались на стандартных фильтрах (размер 20 X 25 см) из стеклянных волокон (такие фильтры обычно используются при анализе суспендированных частиц). Из сложенного фильтра вырезаются два одинаковых квадрата (площадью по 13 сма), они разрываются на части и помещаются в мерную колбу 25 мл с узким горлом. Органические вещества разлагаются при добавлении 4 мл НСЮ4 и последующим нагревании до 300°С в течение 30 мин. После этого колба заполняется водой до метки и оставляется стоять на 1—2 сут. Тем же способом подготавливается и контрольный опыт (кусочки фильтра имеют ту же величину). Из колбы с образцом затем отбирается аликвотная часть, соответствующая содержанию примесей в—0,3 к/ воздуха, и в ней при обычных условиях на ртутном пленочном электроде с графитовой подложкой, импрегнированной воском, определяются РЬ, Си и Cd. Вначале проводится анализ контрольных растворов и лишь после этого — анализ образца. Поправка контрольного опыта вычитается. Контроль определения осуществляется благодаря проведению анализа образца с одного фильтра в двух разных ячейках, а при повторении анализа используются другие части фильтра. Предел обнаружения названных металлов —10_6 г/м3.
