Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.
Скачать (прямая ссылка):
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ, КАДМИЯ И ЦИНКА
К 1 мл раствора добавляется 4 мл бидистиллированной воды и 5 мл
0,2 М КС1; раствор деаэрируется азотом. Проводится электролиз раствора в течение 3 мин при —1,4 В (хлорсеребряный электрод сравнения) и регистрируется /—ф :ривая в интервале от —1,4 до —0,5 В. Пик цинка получается при —0,95 В. Содержание Zn определяется методом стандартной добавки.
Для определения меди более подходящим (по сравнению с раствором КС1) является основной электролит, содержащий пиридин. С этой целью используется раствор 40 мл пиридина в 100 мл 4 М HQ. Учитывая высокую концентрацию меди, необходимо разбавить раствор образца (10 мл разбавляются водой до 250 мл); 5 мл полученного раствора смешиваются с 5 мл солянокислого раствора пиридина. Раствор деаэрируется азотом и подвергается электролизу в течение 3 мин при —0,5 мин (хлорсеребряный электрод сравнения). На I—ф-кривой растворения получается пик меди при —0,25 В. При разбавлении образца уменьшается влияние остальных компонентов, и концентрацию Си можно определить по градуировочной кривой.
262
Глава 5
Поскольку содержание кадмия в образце весьма мало, его определение проводится из другой навески образца, которая обрабатывается так, чтобы основная часть меди осталась нерастворенной (при одновременном электроосаждении медь значительно снижает пик кадмия). На 200—300 мг образца требуется 5 мл 5 М HCI. Когда прекращается выделение водорода и не остается нерастворенных частиц алюминия, черный осадок, содержащий медь, отфильтровывается, дважды промывается на фильтре бидистиллированной водой и объединенный фильтрат упаривается. Остаток растворяется в бидистиллированной воде; раствор переносится в мерную колбу объемом 50 мл и разбавляется водой до метки. Для деаэрации через 10 мл полученного раствора 5 мин пропускается азот, а затем раствор подвергаются электролизу в течение 5 мин при —1,0 В (хлорсеребряный электрод сравнения). Регистрируется производная кривая; содержание кадмия определяется методом стандартной добавки. Медь лучше определять по другому методу, так как содержание меди в образце слишком высоко, чтобы можно было использовать инверсионные методы.
5.3.8. Определение серебра в рудах
и обогащенных концентратах [8]
Как уже упоминалось в разд. 5.2.8.2, для определения серебра пригодны графитовые электроды и особенно вращающийся дисковый электрод из стеклоуглерода [9]. Вращающиеся электроды лучше, чем стационарные, так как зависимость 1р от cAg линейна в более широкой области концентраций (по-видимому, последнее обусловлено более благоприятными свойствами осадка, образующегося в условиях конвективной диффузии). Метод все же не настолько избирателен, чтобы можно было проводить прямое определение без предварительного отделения серебра.
ОТДЕЛЕНИЕ СЕРЕБРА
Для руд с содержанием серебра <5-10_3% рекомендуется экстракция дитизоном. Для руд, обогащенных серебром, а также для концентратов (за исключением сульфидных свинцовых концентратов) и для конвертерной меди пригодно отделение на колонке с силикагелем [10]. Из упомянутых методик вторая более экспрессна и менее трудоемка.
Дитизоновый метод. 2 г образца разлагаются в тефлоновом тигле смесью 10 мл HN03 (d 1,40) и 10 мл 10%-ной HF. Раствор помещается на песчаную баню и упаривается почти досуха. Добавляется 10 мл НСЮ4 (d 1,68), 10 мл 40%-ной HF и упариванием вновь удаляется НСЮ4. После охлаждения упаривание повторяется еще один-два раза при добавлении 5 мл HF для удаления кремневой кислоты. Остаток после охлаждения растворяется в горячей воде, переносится в мерную колбу объемом 10 мл, охлаждается, и колба заполняется водой до метки. Аликвотная часть, содержащая 0,5—1,0 мкг Ag. разбавляется водой, в нее добавляется 3 мл 0,25 М раствора ЭДТА, и pH раствора доводится аммиаком до 6,8. Раствор переносится в делительную воронку и экстрагируется 10 мл 0,01%-ного раствора дитизона в CCI4. Органическая фаза должна остаться зеленой. После разделения фаз серебро реэкстрагируется тремя порциями (по 10, 10 и 5 мл) 1 М НС1. Объединен ная водная фаза помещается в стаканчик на 100 мл и разбавляется 1 М НС1 до 50 мл. Перед непосредственным инверсионным определением из водной фазы следует полностью удалить капли CCI4.
Силикагелевый метод. 0,5—1,0 г образца разлагается в тефлоновом тигле упариванием со смесью HF, HN03 и НСЮ4 (30 : 1 : 5) до появления густых паров НСЮ4, остаток вновь увлажняется смесью кислот и упаривается до появления белого дыма- После охлаждения остаток растворяется
Практическое применение
263
в 20 мл горячей воды, и раствор переносится в мерную колбу объемом 100 мл. Для маскирования железа, сурьмы и других металлов добавляется 10 мл 10%-ной винной кислоты и 15 мл 0,25 М ЭДТА. pH раствора доводится аммиаком до 8,0—8,5 и мерная колба заполняется водой до метки. Отбирается аликвотная часть и смешивается с 10 мл буферного раствора на основе NH3 и NH4NOs. Раствор пропускается через колонку с силикагелем (высота 100 мм, внутренний диаметр 16 мм, размеры частиц, активированных при 120°С, 0,15—0,20 мм), через которую предварительно пропускался буферный раствор до щелочной реакции вытекающего раствора (скорость потока
