Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.
Скачать (прямая ссылка):
5.3.5. Определение следов меди, свинца, кадмия
и цинка в металлическом индии и его солях [5]
0,1—1 г образца, содержащего 10~5—10~6 % примесей, в кварцевом стаканчике растворяется в 2—10 мл HN03; раствор упаривается досуха. К остатку добавляется 2 мл 5 М НВг, и раствор вновь упаривается; такая об работка повторяется 2—3 раза. Образовавшийся 1пВг3 растворяется в 5 М НВг, которая вносится тремя порциями по 2 мл. Раствор переносится в делительную воронку на 50 мл и в течение 5—6 мин встряхивается с 15 мл
260
Глава 5
диизопропилового спирта; спиртовый слой отделяется. Экстракция повторяется 2—5 раз в зависимости от навески образца. Водный слой с НВг выпаривается в кварцевом тигле на водяной бане. Для минерализации органических веществ добавляются несколько капель конц. HCIO4, и раствор упаривается. Остаток должен быть белым, в противном случае минерализацию следует повторить. Остаток переводится в хлорид несколькими каплями HCI (d 1,1) и упариванием. Затем он растворяется в 10 мл 0,2 М КОН или NaOH, добавляемых двумя порциями по 5,0 мл. Раствор переносится в электролизер, продувается азотом и подвергается электролизу на лежащем ртутном капельном электроде в течение 10—15 мин при —1,6 В (перемешивание током азота). После успокоения в течение 1 мин записывается /—ф-кривая до потенциала —1,0 В и измеряется пик, который соответствует сумме Pb + Cd. Электролизом при —1,0 В (10—15 мин) и поляризацией до —-0,2 В получается пик меди.
Для определения свинца к раствору добавляется избыток конц. НС1 (так, чтобы концентрация НС1 составила 0,05—0,1 моль/л) и 0,2 мл 0,07 М раствора ЭДТА. Электролиз ведется в течение 10—15 мин при —1,0 В, а затем поляризация до —0,55 В. После растворения Cd и In поляризация продолжается и регистрируется пик свинца. Необходимо внести поправку на изменение объема. Концентрация определяется либо по градуировочной кривой, либо методом стандартной добавки. Проводится также контрольный опыт, и результат вычитается из общего результата. Погрешность определе-ления составляет—15%.
5.3.6. Определение селена в полупроводниковых материалах [6]
РАСТВОРЕНИЕ GaAs и As
1—3 г образца GaAs или As растворяются в 10—15 мл смеси HN03 и НС1 (3 : 1). Для удаления HN03 раствор упаривается до дымов S03 с 20 мл смеси H2SO4 и Н3РО4 (1 : 1) (для GaAs) или с 10 мл H2S04 (d 1,84) (для As). К остатку добавляется 10 мл воды, затем раствор разбавляется водой до 30 мл и добавляется 10 мл 30%-ного раствора сернокислого гидроксил амин а.
РАСТВОРЕНИЕ ГАЛЛИЯ, ФОСФАТА ГАЛЛИЯ И СУРЬМЫ
1—3 г образца растворяются в смеси кислот (см. выше: растворение GaAs); раствор упаривается досуха на водяной бане; HN03 удаляется упариванием с муравьиной кислотой. Остаток растворяется в 50—60 мл 10%-ного раствора солянокислого гидроксиламина в 6 М НС1.
ОСАЖДЕНИЕ СЕЛЕНА
|Раствор помещается на кипящую водяную баню, добавляется 0,5 мл свежеприготовленной (обязательно!) смеси 10 мл Na2S2Og + 2 мл конц. H2S04 и нагревается в течение 3 ч. Через полчаса и 1 ч после начала нагревания и в конце нагревания добавляется по 0,3 мл смеси тиосульфата и серной кислоты (состав указан выше). На следующий день осадок элементной серы, содержащей Se, отфильтровывается, промывается 5—7 раз 5%-ным раствором солянокислого гидроксиламина в 3 М НС1 и 5 раз водой. Затем осадок переносится в стаканчик на 50 мл и добавляется 1 мл HN03 (d 1,4),
1 мл HaS04 (1 : 1) и 0,5 мл Вг2. Раствор прикрывается часовым стеклом и
Практическое применение
261
нагревается в течение 30 мин, чтобы отогнался избыточный бром; выпаривание H2SC>4 производится в открытом стаканчике. Добавляется 3—5 мл Н20, 0,2 мл 5%-ного раствора КгСг207 и 0,2 мл раствора CuSC>4, (содержащего 500 мкг/мл Си), затем раствор разбавляется водой до 30 мл.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕНА
Используется переменнотоковая вольтамперометрия, индикаторный висящий ртутный капельный электрод н меркурсульфатный электрод сравнения. Предварительный электролиз проводится в течение 1—3 мин при —0,6 В. Нижняя граница определяемых концентраций составляет — 10~в % Se.
5.3.7. Определение свинца, меди, кадмия, и цинка в алюминиевых сплавах [7]
РАЗЛОЖЕНИЕ ОБРАЗЦА
40—60 мг образца растворяется в 1 мл 25%-ной НС1, в которую добавлена капля брома; раствор упаривается почти досуха. Остаток при слабом нагревании растворяется в трижды перегнанной воде; прозрачный раствор переносится в мерную колбу объемом 50 мл и доводится водой до метки. К раствору (pH — 3) добавляется КС1 (так, чтобы общая концентрация соответствовала —-0,1 моль/л KCI).
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА
Содержание свинца нельзя определить по градуировочной кривой, так как остальные компоненты образца оказывают значительное влияние на высоту пика РЬ. Поэтому используется метод стандартной добавки.
5 мл раствора образца (аликвотная часть) помещается в электролизер, куда добавляется 5 мл 0,2 М KCI; через раствор в течение 5 мин пропускается азот. На висящем ртутном капельном электроде формируется капля и проводится электролиз в течение 3 мин при —0,7 В (хлорсеребряный электрод сравнения). Затем регистрируется /—ф-кривая.
