Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.
Скачать (прямая ссылка):
5.3.2. Определение примесей кадмия, индия и цинка в свинце [2]
0,2 г образца металлического свинца в кварцевом стаканчике растворяется в 5 мл горячей 3 М HNOg; РЬ удаляется путем электролиза раствора с платиновым сеточным анодом при i = 0,1 А/см2 в течение 1,5 ч. В течение этого времени без прерывания тока электроды 4 раза вынимаются из раствора и осажденный РЬ02 растворяется в 6—10 мл HN03, содержащей 0,1 мл Н202. Затем раствор выпаривается досуха, и к остатку добавляется 3 мл Н20. Выпаривание повторяется еще 3 раза. Наконец, остаток растворяется в 3 мл основного электролита (0,01 М К.С1). Если используется ртутный пленочный электрод, то в первую очередь определяют Zn (ср = —1,6 В, xei зависит от концентрации Zn). Для лучшего разрешения пиков Cd и In добавляется капля 1%-ного раствора этилендиамина; электролиз проводится в течение
3 мин при —1,6 В и определяются Cd и In [<pp(Zn) = —1,1 В; фр(1п) = = —0,75 В; q>p(Cd) = —0,65 В]. При содержании 10~6 — 10~8 г/л рассмотренных элементов погрешность составляет 10—20%.
5.3.3. Определение свинца в термостойких сплавах [3]
Ферромарганец. 0,1 г образца растворяется в 7 мл горячей HN03 (d 1,4). добавляется 5 мл НС1 (d 1,19), и раствор выпаривается досуха. Такая обработка повторяется трижды. Остаток растворяется в 20 мл воды, кремневая кислота отфильтровывается через фильтр, предварительно 5—6 раз промытый горячей водой. Осадок на фильтре промывается 5—6 раз горячей НС1 (1 : 20) и 3—4 раза горячей водой (установлено, что свинец не соосаждается с кремневой кислотой). >бъединенные фильтраты выпариваются досуха. Остаток растворяется в 5 мл горячей 0,5 М НС1, и для восстановления Fe(III) к полученному раствору добавляется 1 мл 5%-ного раствора аскорбиновой кислоты. Раствор переносится в мерную колбу объемом 25 мл, которая заполняется до метки основным электролитом (1 М НС104 + 1 М Н3РО4). Приготовленный таким образом раствор заливается в электролитическую ячейку, туда же добавляется 0,1 мл 0,01 М Hg(N03)2, и через раствор в течение 10—15 мин пропускается аргон. Предварительное накопление на графитовом электроде длится 3 мин при —0,9 В, и после успокоения
ПрактичЁское применение
259
(10 с) регистрируется /—ф-кривая;фр(РЬ) = —0,5 В. Построив градуировочную кривую, можно определить 0,2—0,8 мкг РЬ.
Термостойкие сплавы на основе Fe и Ni. 1—3 г образца растворяются в 30—50 мл смеси НС1 4’ HN03 (3 : 1). Азотная кислота удаляется трехкратным выпариванием с 10 мл НС1 (d 1,09), а остаток растворяется в 50 мл 5 М НС1. Раствор пропускается через колонку, заполненную слоем (5—7 см) анионита АН-31 или АВ-17 (через анионит предварительно пропускается 100 мл 3 М НС1 для переведения его в СГ-форму); Fe, Cu, Cr, Ni и другие металлы элюируются 300 мл 3 М НС1; a Sn — 100 мл 0,5 М НС1. Затем вымывается свинец при пропускании 300 мл 0,02 М НС1, элюат ьыпа-ривается до небольшого объема и минерализуется смесью HCIO4 (d 1, 5) и HNO3 (d 1,405) для удаления органических примесей. Минерализация повторяется 3—4 раза, после каждого раза раствор выпаривается досуха и остаток растворяется в НС1 (d 1,09). Затем раствор переносится в мерную колбу объемом 25 мл и доводится водой до метки. Дальнейший ход анализа такой же, как для ферромарганца.
Феррохром. 2 г образца растворяются в 60 мл НС1 (1 : 1), окисляются добавлением HN03, и раствор выпаривается почти досуха. HN03 удаляется трехкратным выпариванием с 10 мл НС1 (d 1,09). Остаток растворяется в 30 мл 2 М НС1, и раствор пропускается через анионит АН-31 в СГ-форме (колонка предварительно обрабатывается 100 мл 2 М НС1). Fe, Cr и Си вымываются 600 мл 2 М НС1, а свинец — 300 мл 0,02 М НС1. Раствор, содержащий свинец, выпаривается до небольшого объема и переводится в стаканчик на 100 мл. Дальнейший ход анализа точно такой же, как указано выше.
5.3.4. Определение микроколичеств таллия в чистом индии [4]
0,2—0,5 г индия (навеска зависит от концентрации Т1) в кварцевом тигле растворяется в 3—5 мл 6 М НС1. Раствор выпаривается, и влажный остаток растворяется в 2,5—3 мл 6 М НС1. Раствор переносится в делительную воронку, а кварцевый тигель ополаскивается 2—3 раза небольшими порциями 6 М НС1 (так, чтобы общий объем раствора был — 5 мл). В делительную воронку добавляется 1—2 капли 30%-ной Н202 для окисления Т1 (I) до Tl(III); затем Т1(Ш) дважды экстрагируется диэтиловым эфиром порциями по 2,5—3 мл. Из объединенных экстрактов In дважды реэкстра-гируется 6 М НС1 порциями по 2 мл. Затем эфир удаляется выпариванием в кварцевом стаканчике на водяной бане при 34—35°С. Т1(Ш) восстанавливается до Т1 (I) при добавлении 2—3 капель 6 М НС1 и 1—2 капель 10%-ного солянокислого гидразина. Раствор вновь выпаривается, и остаток растворяется в основном электролите, состав которого 0,1 М NH4C1 4 0,05 М ЭДТА. После этого раствор помещается в электролизер и проводится электролиз на ртутном пленочном электроде при —1,0 В. Продолжительность электролиза зависит от концентрации таллия. Нижняя граница определяемых концентраций составляет 2-10~6 % Т1, погрешность определения <10%.
