Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Зубаков Л.Б. -> "Синтетические ионообменные материалы" -> 27

Синтетические ионообменные материалы - Зубаков Л.Б.

Зубаков Л.Б., Тевлина А.С., Даванков А.Б. Синтетические ионообменные материалы — М.: Химия, 1978. — 184 c.
Скачать (прямая ссылка): sinteticheskieion1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 58 >> Следующая

89
ний с иминодиацетатными группами — лг-фениленди-аминтетрауксусной, антранилднуксусной и другими кислотами [184].
Полимеризационные хелатообразующие ионооб-менники обладают лучшими физико-химическими свойствами по сравнению с поликонденсационными. Они характеризуются более высокой химической стойкостью и механической прочностью, их зерна имеют сферическую форму, удобную в эксплуатации и т. д.
Сополимеризацией винилсодержащих хелонов с диенами можно получить ряд селективных полиамфо-литов. Так, получены [185] хелатообразущие полимеры сополимеризацией различных винилбензилхело-нов, например N-винилбензилиминодиуксусной кислоты (I) и N-винилбензиласпаргиновой кислоты (II):
СН=СН2 СН=СН2
Дефицитность исходных мономеров ограничивает возможности этого метода. Более целесообразно получать полимеризационные хелатообразующие полиамфолиты путем химической модификации исходной матрицы полимера. Для получения нерастворимых поли-амфолитов используют сшитые сополимеры стирола с диенами, содержащие хлорметильные, аминометиль-ные, аминогруппы и др. [183]. В качестве сшивающих агентов используют, как и для обычных ионитов, ди-винилбензол, n-диизопропенилбензол, дивинилпириди-ны и др.
Полиамфолиты, содержащие остатки иминодиук-сусной кислоты, получены обработкой хлорметилиро-ванного сополимера аммиаком и хлорацетатом, а также иминодиацетонитрилом с последующим омыле-
I /СН2—СООН
ch2-n(
^СНг—СООН
СН2—NH— СН— СООН
90
нием [186], диэтиловым эфиром иминодиуксусной кислоты с последующим омылением [187], диэтанолами-ном с последующим окислением [188] и др. Во всех случаях были получены полиамфолиты, элементарное звено которых можно представить следующим образом:
—СН—СН2—
)
/СНа—СООН сн2—
^СН2—СООН
К этой группе полиамфолитов принадлежат первые ионообменники дауэкс-А-1 и челекс-100, выпущенные промышленностью [129].
В последние годы в Советском Союзе разработаны и рекомендованы для внедрения в гидрометаллургическую промышленность полиамфолиты с группами иминодиуксусной кислоты марок АНКБ-10 [189] (аналог полиамфолита АМК). АНКБ-35 [190] (аналог дауэкс-А-1). Полиамфолит АНКБ-10 получают аминированием диэтаноламином хлорметилированного сополимера стирола с дивинилбензолом с последующим
/СН2—СООН
окислением бихроматом до групп—N
^СН2—СООН Полиамфолит АНКБ-35 с аналогичными функциональными группами получен взаимодействием хлорметилированного сополимера с гексаметилендиамином и аммиаком, последующим гидролизом раствором соляной кислоты и обработкой на последней стадии хлоруксус-ной кислотой.
В НИИПМ разработан и подготовлен к промышленному выпуску полиамфолит АНКБ-50 [191], содержащий те же функциональные группы, но в отличие от АНКБ-10 монофункциональный за счет взаимодействия хлорметилированного сополимера с диэтиловым эфиром иминодиуксусной кислоты, исключающим побочные процессы.
91
В Советском Союзе разработаны также аминоди* ацетатные полиамфолиты АМФ-2 [192] и АМФ-10 [193]. Полиамфолит АМФ-2 получают аминолизом сополимера метилакрилата с дивинилбензолом эти-лендиамином с последующей обработкой монохлоруксусной кислотой. АМФ-10 представляет собой азот-и фосфорсодержащий полиамфолит также на акри-латной основе.
В литературе описаны способы получения азотсодержащих полимеров [194, 195], элементарное звено которых имеет вид:
Другие полифункциональные иониты
В отличие от полиамфолитов другие полифункцио* нальные иониты могут содержать не только кислотные и основные группы, но и различные полярные группы, способные к хелатообразованию. Пути их синтеза неисчерпаемы; в данном разделе мы ограничимся лишь немногими примерами получения таких поли-функциональных ионитов.
Обработкой полистиролалкилкетонов треххлористым фосфором с последующим гидролизом получены комплексообразующие катиониты типа а-оксифосфо-
~СН—СН2
НО"
'СН8—COOH
.CHa—COOH
\снг—соон
сн2—соон
92
новых кислот, обладающие большим сродством к ионам цинка:
• —СН—СН,---
• —СН—сн2— •
РС1з, гидролиз --------------
НО—С—Р(ОН)2 R О
На основе полиаценафтилена получен глиоксим-ный катионит, селективный по отношению к ионам никеля [196]:
---СН—СН—
О-Н'
С-nC 'N=C
Н3С—C=N;
W
N=C—CH3
Конденсацией галогенангидрида полиакриловой кислоты и гидроксиламина [197] получены так называемые полигидроксиловые кислоты:
• — СН,—СН— •
h2noh
СН2—СН—¦
I/C1 1 С=0
1 NH
1 ОН
Рядом авторов синтезированы катиониты с дикето-новыми группами. На основе тройного сополимера стирола, малеинового ангидрида и дивинилбензола
93
получены фосфорсодержащие сорбенты с кетогруп-пами
—сн-сн2—сн-
нс-------
Колесниковым и Тевлиной с сотр. синтезированы полифункциональные катиониты путем сополимеризации а-фенилвинилфосфоновой кислоты, стирола, акриловой кислоты и дивинилбензола [198] и сополимери-зацией а-фенилвинилфосфоновой кислоты, метилмет-акрилата, метакриловой кислоты и дивинилбензола
Как указано выше, весьма селективны по отношению к тяжелым металлам и, особенно к благородным металлам, полимеры с тиокарбамидными группами. Полифункциональные серусодержащие сорбенты получают различными путями, например поликонденсацией оксифенилтиокарбамида с фенолом и формальдегидом [200]. Взаимодействием Ы,Ы-диаминопипера-зина с диизоцианатами получены политиосемикарб-азиды [201]:
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 58 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed