Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Зубаков Л.Б. -> "Синтетические ионообменные материалы" -> 25

Синтетические ионообменные материалы - Зубаков Л.Б.

Зубаков Л.Б., Тевлина А.С., Даванков А.Б. Синтетические ионообменные материалы — М.: Химия, 1978. — 184 c.
Скачать (прямая ссылка): sinteticheskieion1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 58 >> Следующая

Полиамфолит с группами фосфоновой кислоты и N-окисей различных винил- и алкилвинилпиридинов получен обработкой фосфорсодержащего полиамфо-лита с пиридиновыми группами перекисью водорода в уксусном ангидриде [169]:
Балакиным с соавторами [170] получены азот- и фосфорсодержащие полиамфолиты с группами а-ами-ноалкилфосфоновых кислот путем взаимодействия промышленных анионитов поликонденсационного и полимеризационного типов (АН-2Ф, АН-31, ЭДЭ-10П, АВ-16, полимеризациоиные аниониты, полученные аминированием диаминами и полиэтиленполиаминами хлорметилированного сополимера стирола с дивинилбензолом) с фосфористой кислотой и формальдегидом.
Этими же авторами разработана технология получения амфотерного ионита АНКФ-ЮБ путем фосфори-лирования анионита АН-2Ф.
Путем взаимодействия анионитов поликонденсационного типа с акрилонитрилом и последующего омыления нитрильных групп получены полиамфолиты, содержащие остатки p-аминопропионовой кислоты. Они характеризуются высокой емкостью и селективностью к ряду металлов и могут быть использованы в гидрометаллургических процессах.
(95%).
---сн—сн2— —сн—сн2--
N
I
О
\он
83
Полимераналогичными превращениями поливинилового спирта получен ряд азот- и фосфорсодержащих полиамфолитов [171].
В промышленности выпускается полиамфолит АНКБ-2, получаемый методом полимераналогичных
Рис. 1.8. Схема производства нолиамфолнта полимеризацион-ного типа АНКБ-2 на основе сополимера 2-метил-5-винилпирн-дина с дивинилбензолом:
/ — мерник воды; 2 — автоклав; 3 — промыватель; 4 — сборник формальдегида; 5 — мерник разбавленной азотной кислоты; 6 — мерник концентрированной азотной кислоты; 7—мерник деионизованной воды; 8 — аппарат для приготовления реакционного раствора азотной кислоты; 9 — нейтрализатор для перевода нонита в азотнокислую форму; 10, 13 — нутч-фнльтры; // — реактор окисления ионита; 12— фильтр нейтрализатор; 14 — сборник раствора нитрата аммония; 15 — сборник разбавленной азотной кислоты.
превращений сополимера 2-метил-5-винилпиридина с дивинилбензолом.
Технологический процесс получения этого сополи* мера разработан в НИИПМ [77, 157, 172]. Химиче-ским аналогом полиамфолита АНКБ-2 является продукт марки ВПК [173].
84
Сополимер-2-метил-5-винилпиридина с дивинилбензолом обрабатывают формальдегидом, получая 2-эта-нолпиридиновое производное. Далее его переводят в ЫОз-форму и окисляют этанольные группы в карбоксильные азотной кислотой (рис. 1.8). Реакцию проводят при 147 °С в течение 18 ч. Давление в автоклаве поднимается до 1,96 МПа (20 ат). Для перевода в ЫОз-форму сополимер в течение 1 ч перемешивают с 1—2 н. азотной кислотой. Окисление проводят 54—• 56%-ной азотной кислотой при постоянном повышении температуры от 38 до 80°С. При 80 °С смесь выдерживают 6 ч.
Общая продолжительность процесса окисления составляет 15 ч.
Значительный интерес представляют селективные полиамфолиты, получаемые при взаимодействии хлорметилированного сополимера стирола с аминогруппами а-аминокислот. Однако они хорошо набухают только в кислых и щелочных растворах. В нейтральной области pH аминокислотные группировки находятся в цвиттер-ионной форме, между их положительно и отрицательно заряженными группами возникает большое число солевых связей. В результате этого в нейтральных растворах такие смолы практически не набухают даже при минимальном содержании дивинилбензола (ДВБ) (0,3—0,8%). Этот недостаток можно устранить, если исходный сополимер стирола с ДВБ подвергнуть набуханию в дихлорэтане и ввести в него 7—10% дополнительных поперечных связей, например с помощью монохлордиметилового эфира. Вопреки обычным представлениям, такое дополнительное сшивание приводит к повышению степени набухания амфотерных смол аминокислотного типа в нейтральных средах, что делает возможным их успешное применение, например в лигандообменных хроматографических процессах.
Совершенно особую группу селективных аминомо-нокислотных полиамфолитов представляют собой дис-симметрические (оптически активные) иониты. Они предназначены для хроматографического разделения оптических изомеров (энантиомеров) органических соединений. Так как две энантиомерные молекулы по
85
физическим и химическим свойствам абсолютно одинаковы и отличаются друг от друга пространственным строением так же, как отличается предмет от своего зеркального отображения, разделены они могут быть только с помощью сорбентов, содержащих асимметрические сорбционные центры.
Первые диссимметрические катиониты были синтезированы в 1952 г. Баннетом и Мерксом [174] путем конденсации формальдегида с оптически активными (+) - р- («-оксифенил) -масляной кислотой или N-(n-ro-луолсульфонил) -L-тиразином:
Однако попытки разделить с помощью этих катионитов оптические изомеры таких аминов, как а-пипе-колин или а-фенилэтиламин, оказались безуспешными. Энантиоселективный эффект сорбции впервые был достигнут Грубхофером и Шлейтом [175] на ди-сим метрическом анионите. Эти авторы превратили карбоксильные группы катионита амберлит ХЕ-64 (полиакриловая кислота) в хлорангидридные и этери-фицировали их вторичными спиртовыми группами хи^ нина:
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 58 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed