Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Зубаков Л.Б. -> "Синтетические ионообменные материалы" -> 21

Синтетические ионообменные материалы - Зубаков Л.Б.

Зубаков Л.Б., Тевлина А.С., Даванков А.Б. Синтетические ионообменные материалы — М.: Химия, 1978. — 184 c.
Скачать (прямая ссылка): sinteticheskieion1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 58 >> Следующая

Перспективными являются методы синтеза фосфорнокислых ионитов путем химических превращений поливинилфенилдихлорфосфина, полученного в качестве промежуточного продукта при синтезе катионита с поливинилфенилфосфоновыми группами [83]. Так, обработкой поливинилфенилдихлорфос-фина металлоорганическими соединениями получены
полимеры П—а после их окисления моно-\С1
функциональные алкилзамещенные кислоты с груп-пой—Р—ОН [113].
\r
70
Предложены и другие способы получения фосфорнокислых катионитов, которые пока не нашли практического применения.
Особую группу комплексообразующих сорбентов представляют собой неионогенные фосфорсодержа-
/ОЯ
щие полимеры [129] с группами—Р=0. Таким по-
Nor
лимерам не свойствен ионообменный механизм сорбции, они образуют комплексы с молекулами некоторых солей металлов по схеме [1]:
/OR /OR
П—Р=0 + U02(N03)2 п—Р=0 • U02(N03)2
^OR ^OR
Синтез фосфорсодержащих комплексообразующих сорбентов с Р—С-связью осуществляется путем замещения атомов водорода фосфоновокислотных групп стирол-дивинилбензольных сополимеров [114].
Большим преимуществом метода синтеза фосфорсодержащих ионитов полимеризацией мономеров, содержащих ионогенные группы, является возможность четкого регулирования структуры ионита и получение его с однородными функциональными группами [83], Однако развитие этого метода лимитируется трудоемкостью получения мономеров и их невысокой реакционной способностью.
Синтез поликонденсационных фосфорсодержащих катионитов с Р—С-связью может быть осуществлен либо химическими превращениями поликонденсационных матриц, либо поликонденсацией фосфорсодержащих соединений [83]. Недостаточная активность в полимераналогичных превращениях и меньшая химическая стойкость поликонденсационных матриц по сравнению с полимеризационными ограничивают возможности этого метода.
Поликонденсация соединений, содержащих атом фосфора, применяется для получения полифункцио-нальных фосфорсодержащих сорбентов.
Фосфорсодержащие комплексообразующие катиониты с фосфатными связями Р—О—С получают двумя путями [83]: этерификацией фосфорными и фос-
71
фоновыми кислотами гидроксилсодержащих полимеров и полимеризацией виниловых эфиров фосфорных кислот или поликонденсацией фенолофосфатов.
В качестве гидроксилсодержащих полимеров чаще всего используют поливиниловый спирт и природные полимеры — целлюлозу, крахмал и др. Так, обработкой порошкообразного поливинилового спирта различными фосфорилирующими агентами (РОС13, Н3РО4) получены катиониты с фосфатными группами [130]:
—сн2—СН—
I
0
1 он о=р(
\он
Аналогичным образом проводят фосфорилирова-ние целлюлозы и крахмала.
Это направление весьма перспективно для получения ионообменных тканей и волокон.
Для получения фосфорсодержащих катионитов с Р—О—С-связью полимеризацией соединений с функциональными группами чаще всего применяют виниловые и аллиловые эфиры фосфорной, фосфористой и различных алкилфосфоновых кислот. При получении трехмерных полимеров целесообразно использовать различные диаллилалкилфосфонаты [131]:
/О—СН2—СН=СН2 R—Р=0
\о—СН2—СН=СН2
где R = СН3> С4Н9, С5НП н др.
Такие полимеры являются неионогенными (нейтральными) комплексообразующими сорбентами; они не обладают способностью к ионному обмену и поглощают соли металлов из растворов за счет хемо-сорбции.
Полимеры с Р—О—С-связью в боковой цепи получают поликонденсацией фенолофосфатов с формальдегидом [132]. Метод не получил широкого применения из-за недостаточно высоких физико-химических характеристик полученных полимеров.
72
Синтез анионитов с фосфониевыми группами описан в литературе очень мало. Их получают обработкой хлорметилированных сополимеров стирола с дивинилбензолом различными фосфинами в присутствии катализатора треххлористого алюминия [133]. Анио* нит имеет следующее строение:
Практического применения они не нашли из-за невысокой степени замещения хлорметильных групп на фосфониевые (около 70%) и низкой химической стойкости анионитов в ОН-форме.
Избирательность полимеров с фосфониевыми группами изучена недостаточно.
Азотсодержащие комплексообразующие сорбенты
Большинство промышленных слабоосновных анионитов проявляют склонность к комплексообразованию благодаря наличию у атома азота ионогенной группы неподеленной пары электронов. Этим объясняется способность таких анионитов поликонденсационного типа, как АН-2Ф, ЭДЭ-10П, АН-31 к поглощению, например, катионов Си2+ (до 3,7 мг-экв/г) из 0,1 н. растворов СиСЬ [112].
К комплексообразованию с катионами металлов способны и описанные выше промышленные слабоосновные аниониты полимеризациоиного типа, полученные аминированием хлорметилированного сополимера стирола с дивинилбензолом диметиламином (АН-18), гексаметилендиамином (АН-21), этиленди-амином (АН-22), полиэтиленполиамином (АН-19) и другими аминами [129].
Из большого числа слабоосновных анионитов, способных к комплексообразованию, практический интерес представляют аниониты, полученные сополимери-зацией винил- и алкилвинилпиридинов с дивиниловы-. ми мономерами [9, 10, 103, 115—119, 134]. Эти аниониты обладают повышенной химической, термической и радиационной стойкостью, а также более высокой механической прочностью [135, 136].
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 58 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed