Окись этилена - Зимаков П.В.
Скачать (прямая ссылка):
ЛИТЕРАТУРА
1. Lehners S., J. Am. Chem. Soc, 53, 3737 (1931).
2. Пат. США 1995991, 1935 г.; С, 1935, II, 3350; англ. пат. 400297, 1932 г.
3. Schutzenberger W., Bull. Soc. chim. France, 31, 482 (1879).
4. W і I s t a t t е г R., Ann., 792, 36 (1921).
5. Farbenfabriken Bayer A. G., англ. пат. 924628, 24/IX 1959 г.; Brit. Plast. Abs. 3, 20 (1963); Gardner J. H., National Research Corp., пат. США 2775510, 27/X 1956 г.; G a r d n e r J. H., Robertson, пат. США 2775601, 27/II 1957 г.; K і t 1 s о n, А г u n d е і n R., D j о n s J. H., Fenske М. R., пат. США 2809981, 15/Х 1957 г.; РДХим, 1960, 26023.
6. В о п е W., H a f f п е г M., R а п с е L., Ргос. Roy. Soc, 143А, 16 (1933).
7. 3 и м а к о в П. В., ЖФХ, 29, 77 (1955); 3 и м а к о в П. В., Бюлл. BXO им. Д. И. Менделеева, 10, № 8 (1939).
8. П и г у л е в с к и й В. В., Труды завода «Химгаз», № 3, 136 (1936).
9. WheelerJ., J. Chem. Soc, 52, 1819 (1930).
10. Thompson Н. W., Hinshelwood С. V., Proc. Rov. Soc, 125?, 277 (1929).
11. S t е а с і е E., P 1 е w s R., Proc. Roy. Soc, 146А, 72 (1934).
12. С о х R. А., В u г g о n п е J. H., J. Am. Chem. Soc, 73, 876 (1953).
13. N е w і t t D. M., Metie P. S., J. Am. Chem. Soc, 66, 97 (1946).
14. S р е п с е R., T а v 1 о г Н. S., J. Am. Chem. Soc, 52, 2399 * (1930).
15. D j о n s J. H., FenskeM. R., Ind. Eng. Chem., 51, 262 (1959).
16. Ca m і у a J., Bull. Japan Petrol. Inst., № 5, 13—19 (1963).
17. Фр. пат. 190598, 14/Ш 1948 г.; С. A. Cook Linde Air Products Co.; С, 1951, I, 1073.
18. Bone W., WheelerJ., J. Chem. Soc, 81, 535 (1902).
19. E g 1 о f f G., The Reactions of Pure Hydrocarbons, New York, 1937, p. 246— 247.
20. N о r r і s h R., R e a g h G, Proc. Roy. Soc, 176A, 429 (1940); Harding, NorrishR., Proc. Rov. Soc, 212A, 291 (1952).
21. Бах A. H., ЖРФХО, 29, 308 (1897); С. г., 124, 951 (1897); Ber., ЗО, 1169 (1897); EnglerC, WiIdW., Ber., ЗО, 1669 (1897); Engler С, W е і s s b u r g J., Ber., 31, 3046 (1898).
22. Л ь ю и с Б., Эльбе Г., Горение, пламя и взрывы в газах, Издатинлит, 1948.
23. А в р а м е н к о Л. И., Колесникова Р. В., ЖФХ, 33, 581 (1956).
24. С v е t а п о v і с R. J., J. Chem. Phys., 25, 376 (1956).
25. П о л я к о в М. В., T р о ц е н к о М. А., ДАН СССР, 96, 115 (1954).
26. Семенов И. H., Некоторые вопросы кинетики и реакционной способности, Изд. АН СССР, 1954.
27. S t a u d і п g е г H., Вег., 58, 1075 (1925).
28. H u г d Ch., Ind. Eng. Chem., 26, 50 (1934).
29. В a k s t г о m Н. U., Z. phys. Chem., 25, В99 (1934).
30. RiecheA., Ang. Chem., 50, 520 (1937); Б у р и к о в Ф. И., Дисс, физико-химический институт им. Л. Я. Карпова, 1936.
31. R і с е F. О., Stallbaumer A. H., J. Am. Chem. Soc, 64, 1527 (1942).
ГЛАВА VII
КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ЭТИЛЕНА
В ОКИСЬ ЭТИЛЕНА
В литературе нет систематического и полного описания тех исследований, которые проводились при разработке промышленного производства окиси этилена каталитическим методом. В статьях и обзорах1"30, которые являются основными источниками информации по данному вопросу, содержатся только отрывочные сведения.
Возможность неполного окисления этилена в присутствии катализаторов с получением при этом ценных кислородсодержащих продуктов была установлена более ста тридцати лет назад: из смеси равных объемов этилена и кислорода в присутствии платиновой черни при определенных условиях образуется уксусная кислота31. Уксусная кислота образуется также при окислении этилена кислородом в присутствии раскаленной платиновой спирали32. Реакция окисления в значительной степени определяется выбранным катализатором33.
Частичное окисление этилена с целью получения формальдегида проводили на различных катализаторах34: Os, Pt, Ag, Cu, Co3O4, Cr2O3, MnO2- Хотя многие из этих катализаторов снижают температуру окисления этилена, но при этом они не только не способствуют увеличению выхода формальдегида, но даже вызывают его распад.
Если пропускать смесь этилена с кислородом через нагретую до 400—500 °С стеклянную трубку диаметром 3—4 мм, заполненную платиной или окисью железа, то формальдегид образуется во всех случаях, даже тогда, когда начинается воспламенение смесей35. При некоторых условиях в продуктах окисления был обнаружен также и ацетальдегид. Для получения кислородсодержащих продуктов неполного окисления этилена предлагалось применять в качестве катализатора борную кислоту36 или двуокись углерода37. При пропускании смеси из 98—99% двуокиси углерода и 1—2% этилена над нагретым до 450—500 °С катализатором — пемзой, пропитанной раствором солей ортованадиевой и марганцовистой кислот, — образуется формальдегид37.
Специальные работы38"49 были посвящены изучению каталитической активности различных благородных металлов, нанесенных на силикагель. При этом этилено-кислородные смеси, разбавленные азотом, пропускали через трубку с катализатором. Ни в одном случае не удалось обнаружить какой-либо продукт неполного окисления этилена, во всех случаях окисление шло до конца:
