Окись этилена - Зимаков П.В.
Скачать (прямая ссылка):
23. Biltz H., Ann., 296, 236 (1897).
24. П о г о р ж е л ь с к и й Г., ЖРФХО, 37, 814 (1905).
25. M е a d u s F., 1 п g о 1 d, Сап. J. Chem., 42 , 86 (1964).
26. S h і n g u H., пат. США 2985668, 23/V 1961 г.; С. А., 55, 25981 (1961).
27. Distillers Co., англ. пат. 959218, 30/VIII 1962 г.; Brit. Pat. Abs., 4, № 25, Gen. Org., 962 (1964).
28. Aries R., пат. ФРГ 1150060; Ausziige, 24, 1295 (1963); A r і e s R., пат. США 307160; Offic. Gaz., 786, 234 (1/1 1963 г.); Aries R., англ. пат. 933548, 8/111 1963 г.; Brit. Plast. Feder. Abs., 18, 7374 (1963); пат. США 276948, 6/ХІ 1956 г.; пат. США 2784202, 5/1 Il 1957 г.; Oil in Canada, 13, 38 (1961).
29. S с h о e n b e r g M., Farbenwerke Hoechst, пат. ФРГ 1108197, 6/11 1958 г., С. А., 56, 5933 (1962).
30. S k е 1 1 у I., М. W. Celloy Co., пат. США 2649463, 18/VIII 1955 г.; РЖхим, 1955, реф. 27443.
31. Ch a u v е b A. et al., Bull. Soc. chim. France, 1962, 1174; С. А., 58, 12383 (1963).
32. Distillers Co., фр. пат. 1086756, 18/VI11 1954 г.; пат. ГДР 896941, 17/Х 1951 г.; С, 125, 8668 (1954).
33. H е 1 f е г 1 і с h В., Вег., 54, 2637 (1921); К 1 a g е s А., К е s s 1 е г J., Вег., 39, 1753 (1906).
34. F о u г п е a u E., Bull. Soc. chim. France, 3!, 428 (1922); пат. США 2070990, 16/11 1937 г., С, 1937, II, 2432.
35. В а г t 1 е t t е P., R о s е п w а 1 d R., J. Am. Chem. Soc, 56, 1990 (1934).
36. Gardner J., Bull. Acad. Rov. BeIg., (3), 34, 67 (1897); A b r a g a m D., С. г., 205, 285 (1948).
37. Пат. ФРГ 1057084, 14/V 1959 г.; Dow Chemical Co., C A., 56, 3452 (1962).
38. E r 1 e n m e і e r E., Ann., 271, 160 (1892).
39. D a r s e n s G., С. г., 139, 1214 (1904); С. г., 14!, 766 (1905); С. г., 144, 1123 (1907).
40. Ё і s t е г В., P а г t а 1 е W., А г п d t E., Вег., 61, 1107 (1928).
41. Red J., Camp bell J., J. Chem. Soc, 2674 (1930).
42. Э л ь т e к о в А., Вег., 6, 558 (1873).
43. 3 и м а к о в П. В., ДАН СССР,' 50, 219 (1945).
44. Newitt D., Szego P., Proc. Roy. Soc, 147А, 565 (1934).
45. Soc. franc, catal. gener., англ. пат. 785149, 2/VIII 1935 г.; С, 1935,- II, 3835; англ. пат. 451130, 30/V1I 1936 г.; фр. пат. 960798; С, 1951, 1, 1070; пат. США 2684967, 17/11 1953 г.; РЖхнм, 1953, 5538; пат. США 2837424, 3/VI 1948 г.
ГЛАВА V
ПОЛУЧЕНИЕ ОКИСИ ЭТИЛЕНА ЧЕРЕЗ ЭТИЛЕНХЛОРГИДРИН
Несмотря на все возрастающее значение способа получения окиси этилена прямым окислением этилена, метод получения окиси этилена дегидрохлорированием этиленхлоргидрина и в настоящее время довольно широко применяется в ряде стран.
Получение окиси пропилена через пропиленхлоргидрин пока является единственным промышленным методом получения окиси пропилена. Поскольку между хлоргидринными методами получения окисей этилена и пропилена есть большое сходство, то ознакомление с основными закономерностями и аппаратурой процесса получения этиленхлоргидрина и его переработки в окись этилена может быть очень полезным для работников развивающейся промышленности производства окиси пропилена.
Метод получения окиси этилена через этиленхлоргидрин включает следующие основные реакции:
1) образование этиленхлоргидрина из этилена и хлора в водной среде:
CH2=CH2 + Cl2 + H2O-* ClCH2CH2OH + HCl
2) превращение образовавшегося этиленхлоргидрина в окись этилена при взаимодействии с едкими щелочами:
ClCH2CH2OH + MeOH-» H2C-CH2 -(- MeCl + H2O
4O^
ЭТИЛЕНХЛОРГИДРИН И ЕГО СВОЙСТВА
Этиленхлоргидрин (мол. вес 80,5) представляет собой бесцветную подвижную жидкость со слабым запахом эфира. Смешивается в любых отношениях с водой, а также со спиртом, диэти-ловым эфиром, ацетоном, дихлорэтаном и хлороформом; мало растворим в четыреххлористом углероде, бензине и октане.
Ниже приведены некоторые физические константы этилен-хлоргидрина:
Относительная плотность1 di
при 00C.................. 1,223
при 15 °С.................. 1,207
при 20 0C.................. 1,202
Вязкость1 при 20 °С, спз............. 3,43
20
Показатель преломления1 ........... 1,4417
Теплота испарения1 при 126 0C, ккал/моль..... 123
Температура кипения при 760 мм рт. ст., °С . . . 128,7
Температура воспламенения1, 0C......... 55
Давление паров при 20 °С, мм рт. cm....... 11,0
Давление паров р этиленхлоргидрина над насыщенным раствором при разной температуре составляет2 (в мм рт. ст.):
t, 0C . . —4 +30,3 +56 +64,1 +75 +91,8 +110
р .... 1 10 40 60 100 200 400
Этиленхлоргидрин образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 97,8°С; 42% этиленхлоргидрина) и тройную азеотропную смесь с трихлорэтиленом и водой (т. кип. 70,8—71,5 °С).
Присутствие в молекуле этиленхлоргидрина подвижного атома хлора и спиртовой группы делает его очень реакционноспособ-ным соединением. Большинство известных химических реакций этиленхлоргидрина состоит в замене его атома хлора на другие атомы или группы атомов. Наиболее важными реакциями, часть из которых сохраняет промышленное значение, являются следующие:
