Окись этилена - Зимаков П.В.
Скачать (прямая ссылка):
HOCH2CH2Cl + KF-* H2C-CH2 + KCl -J- HF
\/
О
HF + KF-* KHF3
Окись этилена затем взаимодействует с KHF3 е образованием этиленфторгидрина:
H2C-CH2 + KHF2-» HOCH2CH2F -f KF
В результате взаимодействия окиси этилена с азотной кислотой образуется сильновзрывчатое маслообразное вещество84. При реакции окиси этилена с азотной кислотой был получен85 мононитрат этиленгликоля (гликольнитрат) CH2OH—CH2ONO2. Гомологи окиси этилена в аналогичных условиях образуют преимущественно вторичные нитраты гликолей. Получаемые продукты являются сильновзрывчатыми веществами. Реакция образования нитратов изучалась в водной среде и в растворителях. В водном растворе кроме гликольнитрата образуется этилен гликоль86. При использовании дымящей азотной кислоты, свободной от окислов азота, получается чистый гликольнитрат без примеси этиленгликоля. Выход продукта мало меняется при изменении молярного соотношения азотной кислоты и окиси этилена от 2 до 9. Изменение содержания кислоты в растворе от 1 до 15 вес. % также мало сказывается на выходе гликольнитрата.
При проведении реакции в водном растворе температуру поддерживают не выше 35 °С. Эту реакцию проводили также и в неводной среде — в хлороформе. Важным условием для успешного ведения такого процесса является низкая температура (около О °С) и незначительный избыток азотной кислоты. Выход гликольнитрата, как и в водной среде, составлял около 58%.
Изучены также скорости присоединения иона нитрата к некоторым а-окисям88.
Реакция окиси этилена с хлорной кислотой мало изучена. Известно только, что при взаимодействии хлорной кислоты и окиси этилена в эфирном растворе при О 0C образуется87 диэтиленгли-колевый эфир хлорной кислоты
HOCH2CH2-O-CH2Ch2OCIO3
нечувствительный к ударам, но сильно взрывающийся при нагревании.
Как уже отмечалось, окись этилена способна в водных растворах вытеснять гидроокиси многих металлов из их солей. При взаимодействии окиси этилена с хлористым марганцем возникающий избыток гидроксильных ионов приводит к выпадению осадка гидроокиси марганца:
H2C-
:нг +
HOH MnCl2
"H2C-
O Mn"+ H 2Cl- . -* HOCH2-CH2Cl + Mn(OH)2
Реакция а-окисей с водным раствором хлористого калия1 или хлористого натрия68 идет по уравнению:
H2C-
\
/
-CH2 +
нон
NaCl
"H2C-CH2 OH- ""
4O7 Na+
- HOCH2-CH8Cl + NaOH
О
H
СГ
Однако в неводной среде протекает реакция присоединения69. Если действовать окисью этилена на тетрахлорид титана, растворенный в бензоле, толуоле или «-гексане, то постепенно образуется тетрахлорэтоксититанат:
При этом требуется охлаждение, так как процесс является экзотермическим. Окись пропилена по отношению к TiCl4 ведет себя аналогично окиси этилена. Реакцию присоединения окиси этилена к тетрахлориду титана рекомендуется69 использовать для приготовления эфиров титановой кислоты. Высокомолекулярные продукты конденсации этих эфиров находят применение в качестве клеящих средств и импрегнирующих соединений; из них делают защитные покрытия и т. д.
При взаимодействии окиси этилена с хлорным железом лучшими растворителями являются галоидированные углеводороды70. Процесс ведется при температуре от О до —10 °С в атмосфере азота. Получающийся после гидролиза продукт содержит в основном смесь хлоргидринов, выход которых составляет до 92%. Вероятно, процесс протекает через «внутреннюю полимеризацию» по следующей схеме70:
(т + п) H2C-С H2 + FeCl3-» Cl (CHXH2O)„Fe(OCH2CH2)тС1
V ' ' і
Окись пропилена реагирует с FeCl3 менее энергично.
С влажным хлористым кальцием окись этилена ведет себя как основание — образуется гидроокись кальция71. Свойство «псевдоосновности» окиси этилена предложено72 использовать для приготовления золей и обратимых гелей гидроокисей металлов. При обработке растворов солей большим избытком окиси этилена выпадает гидроокись металла. Постепенно добавляя окись этилена, можно добиться образования промежуточного золя, который, будучи высушен до состояния обратимого геля, может быть вновь переведен в устойчивый золь при обработке водой, этиловым спиртом или глицерином. Золи гидроокисей цинка или марганца крайне неустойчивы, поэтому добавление к растворам солей этих металлов небольшого количества окиси этилена вызывает гелеоб-разование.
Реакцию окиси этилена с солями металлов рекомендуется7* использовать для очистки хлорированных углеводородов от солей различных металлов.
TiCl4---. TiCl3(OCH2CH2Cl) ¦
--. TiCLOCH2CH2Cl)
TiCl2(OCH2CH2CI)2 - Ti(OCH2CH2Cl)4
Взаимодействие с галоидными соединениями фосфора, мышьяка, сурьмы и кремния
При взаимодействии окиси этилена с пятихлористым фосфором образуется дихлорэтан74. С треххлористым фосфором образуются хлорэтиловые эфиры фосфористой кислоты и ее хлорангидри-дОВ7ь-77_ g зависимости от количества окиси этилена образуются следующие эфиры:
H2C-CH2 4- PCl3 —
-» ClCH2CH2O-PCl2
(1)
V
2H2C-CH2 + PCl3 —
ч /
—> (С!СН2СН.,0),РС1
12)
V
3H2C-—CH2 + PCl3 -
