Окись этилена - Зимаков П.В.
Скачать (прямая ссылка):
Показатель преломления жидкой окиси этилена при 6,4 0C и при 8,4 °С имеет следующие значения19;
п6^ = 1,3623; = 1,3685; п6^4 1,3723; ^;?4 = 1,364 = 1,3582; rtp'4 = 1,3641; я®'4 = 1,3768; ^?4 = 1,360
Определение проводили при следующих длинах волн (в ммк): а(На) = 656,03; р(//„) = 486,15; у(Ну) = 434,06; D(Na) = 589,03. При 7 °С показатель преломления равен 3>2Г> nD —- 1,3597.
Молекулярная рефракция и молекулярная дисперсия окиси этилена имеют следующие значения:
Ма MU Mp-Af11 Му-Ма
Вычисленные..... 10,83 10,88 0,15 0,25
Найденные экспериментально
поданным18. . . 10,96 11,01 0,16 0,27
поданным3 .• . . 10,87 10,92 0,16 0,26
по данным20 ... — 1 1,037 — —
Результаты исследований ИК-спектров поглощения (рис. 6) и спектров комбинационного рассеяния газообразной и жидкой окиси этилена представлены в работах21^25. Для окиси этилена имеются электронограммы26, снятые при —40 'С. Термодинамические характеристики окиси этилена, определенные по данным спектроскопии, приведены в работах25' 27> 28.
Константа T р у то н a ks/T (Я5 — молекулярная теплота испарения при температуре кипения, T — абсолютная температура кипения окиси этилена), характеризующая прирост
энтропии в результате испарения жидкости при постоянной температуре, для нормальных неассоциированных веществ (бензол, эфир) составляет около 21. Для окиси этилена она составляет2' 2(1 20,4—21,14, что также соответствует неассоциированной жидкости.
Волнобсе число, см 5000 3000 2.000 ViOO 1200 11001000 900 800 700
Длина долны,мк
Рис. 6. ИК-спектр поглощения окиси этилена при 26 0C (ширина ячейки 10 см).
Энтропия окиси этилена при 25 0C (298,2 К) н 760 мм рт. ст. равна27 58,13 кал/'(град-моль). По другим данным9, энтропия 5° окиси этилена при 760 мм рт. ст. равна 57,38 кал/(град• моль) при 10,5°С и 57,94 калj(град¦ моль) при 25 С.
При фазовых переходах (при 760 мм рт. ст.) изменение энтропии AS составляет30, в кал/(моль-град):
При плавлении (160,71 °К) . . . 7,69 При испарении (283,72 ПК) . . . 21.50
Свободная энергия образования окиси этилена равна30 AF2 — —2,79 ккал/моль. Логарифм ко н-станты равновесия реакции образования окиси этилена равен32 Ig Kj =--¦ 2,045. Константа равновесия связана со свободной энергией образования следующим уравнением:
lg /(' = ~ 2,30258«Я7"
Результаты вычислений27 термодинамических характеристик окиси этилена в широком интервале температур приведены в табл. 7.
Данные об э н т а л ь п и и окиси этилена, определенные калориметрическим методом при 50—150 °С и 3—5 am, а также знл-
Термодинамические характеристики окиси этилена при разных температурах
T
( F°-El )
Н°-Е°
°к
P
кси'(моль-град)
\ - г /
0
кал/моль
ка.1/(мол'>-грао)
298,2
11,51
58,13
49,37
2613
300
11,58
58,20
49,42
2634
400
14,90
61,98
52,0Э
3957
500
17,96
65,64
54,43
5603
600
20,56
69,16
56,60
7534
700
22,74
72,51
58,64
9709
800
24,56
75,66
60,57
12 073
900
26,12
78,64
62,41
14 608
1000
27,45
81,48
64,18
17 295
чения энтропии, рассчитанные из экспериментальных данных по определению энтальпии в пределах указанных температур и давлений, приведены в работе31.
Ниже приведены термохимические характеристики окиси этилена (в ккал/моль):
Теплота образования
жидкой32- 33 ......... 22,8—23,3
газообразной30'34'35..... 12,19
Теплота сгорания
жидкой33 .......... 302,0 (Qy); 302,3 (Q р)
газообразной ...... 308,4—332,5 (Qр)
Теплота разложения12 газообразной . 20,0
Теплота плавления9 ........ 1,2364
Теплота испарепия2.9.3|і при 10,5—10,7°С 6,08—6,17
Температура вспышки окиси этилена1»12 <0 °С. Удельная теплоемкость окиси этилена составляет, в кал/(г-град):
жидкой36 (от —25 до +100C)....... 0,44
газообразной'-2'32' 40> 41 (при 34 °С и 760 мм рт. ст.)............ 0,268
Данные4» 9> 32 о молекулярной теплоемкости окиси этилена при различных температурах см. табл. 8.
Теплопроводность газообразной окиси этилена была определена12 по изменению сопротивления платиновой проволоки в интервале температур 0—70 СС и давлении 100 мм рт. ст. Полученные значения теплопроводности Я, в кал/(см-сек-град), представлены ниже:
t, °С , . о 20 50 70 Л-10в _ . 25,04 28,70 34,19 37,85
Молекулярная теплоемкость окиси этилена
Молекулярная
Tcмпература 0K
Молекулярная
Молекулярная
теплоем-
теплоем-
Температура
теплоем-
кость
кость Cp
0K
кость с
кал і (моль-град)
кал !(моль-град)
кал/{моль-гі)иО)
Температура 0K
15 20 25 30 35 40 45 50 60 70 80 90 100
0,60 1,43 2,34 3,30 4,26 5,21 6,02
6,77 8,16 9,22 10,06 10,76 11,43
ПО 120 130 140 150 160
160,65
12,06 12,77 13,58 14,47 15,39 16,30 16,35
Точка плавления
160,65
170 180 190 200
19,80 (Дср = 3,45) 19,66 19,55 19,49 19,47
