Оксредметрия - Захарьевский М.С.
Скачать (прямая ссылка):
Нам представляется целесообразным ввести следующие обозначения:
Ф — окислительный потенциал, измеренный по отношению к нормальному водородному электроду при любых концентрациях окислительно-восстановительной системы, составе среды и рН; є — окислительное напряжение — величина, измеренная в тех же условиях по отношению к водородному элек- -троду при том же рН;
ф0/ — кажущийся нормальный окислительный потенциал, т. е. окислительный потенциал при [Ox] = [Red] и при любых рН, ионной силе и составе раствора;
є0' — кажущееся нормальное окислительное напряжение, равное величине є при [Ox] = [Red] и при любых рН, ионной силе и составе раствора;
Ф° — нормальный окислительный потенциал, соответствующий величине ф0/ при ионной силе, равной нулю.
е°— нормальное окислительное напряжение, соответствующее величине е0/ при ионной силе раствора, равной нулю.
2*
11
ЛИТЕРАТУРА
1. D. П. Никольский, В. В. П а л ь ч е в с к и й,. Окислителыю-восста-нопптельные реакции в растворах. Лекции семинара по повышению научной и методической квалификации преподавателей курса общей химии, Изд. «Химия», 1966, стр. 77.
2. Н. А. Гуггенгейм, Современная термодинамика, Госхимиздат, 1941.
3. Л. Михаэли с, Окислительно-восстановительные потенциалы и их физиологическое значение, ОНТИ, 1936.
4. W. М. Clark, Oxidation-reduction Potentials of Organic Systems, Baltimore, 1960.
5. L. F. Hewitt, Oxidation-reduction Potentials in Bacteriology and Biochemistry, Edinburg, 1950.
6. P. В ю p M з e p, Биологическое окисление и восстановление, ОНТИ, 1935.
7. С. Г л е с с т о н, Введение в электрохимию, ИЛ, 1951.
8. А. Н. Ф р у м к и н, В. С. Б а тонкий, 3. А. И о ф а, Б. Н. Кабанов, Кинетика электродных процессов, Изд. МГУ, 1952.
9. Н. А. И з м а й л о в, Электрохимия растворов, Изд. Харьковск. гос. ун-та, 1959.
10. Л. И. Антропов, Теоретическая электрохимия, Изд. «Высшая школа», 1965.
11. В. Л а т и м е р, Окислительные состояния элементов и их потенциалы в растворах, ИЛ, 1954.
12. G. С h а р 1 о t, Selekted Constants Oxydo-reduction Potentials, London — Paris—New York—Los Angeles, 1958.
13. И. Л. Работнова, Роль физико-химических условий (рН и rHj) в жизнедеятельности микроорганизмов, Изд. АН СССР, 1957.
14. А. А. Белюстин, А. М. П и с а р е в с к и й, М. М. Щульц, Б. П. Никольский, ДАН СССР, 154, 404 (1964).
15. М. С. 3 а х а р ь е в с к и й, Т. И. Львова, И. Н. Кузнецова, Б. П. К р ы ж а н о в с к и й, Зав. лаб. 30, 1196 (1964).
16. М. С. Захарьевский, Вестн. ЛГУ, № 22, 73 (1961).
17. М. С. Захарьевский, сб. «Современные методы и приборы для определения состава, свойств и состояния веществ», вып. 1, Изд. 11.БТИ Электропрома, 1962, стр. 12.
1«. М. С. Захарьевский, К- М. Василенко, Уч. зап. ЛГУ, № 272, 48 (1959).
Iі). Справочник химика, под ред. Б. П. Никольского, т. 3, Госхимиздат, 1904.
'J(I. Я. П. M и х а й л е н к о, Таблица окислительно-восстановительных потенциалов и выводы из нее, Изд. Кубуч, 1932.
21. IO. IO. Лурье, Расчетные и справочные таблицы для химиков, Госхимиздат, 1947.
22. М. С. 3 а х а р ь е в с к и й, Жури, микробиол. эпндемиол. и иммуно-Гмн).ч., № 7—8, 156 (1939).
2:1. Б. Il Никольский, М. С. Захарьевский, В. В. П а л ь ч е в-
. к її ІІ, N'4. зап. ЛГУ, № 211, 26 (1957). ','I, Ii Il Никольский, В. В. П а л ь ч е в с к и й, Известия АН СССР.
пи мім ичVK, № 5, 532 (1957). 25, Ь Il Никольский, В. В. Пальчевский, ЖФХ, 32, 1280
2(1. г>. Il 11 п к о л і, с к и и, В. В. Пальчевский, Р. Г. Горбунова, жнх, <». бої; (1961).
27. W. .M 6 I .п I . II. С о h е п, Publ. Health Repts., 38, 666 (1923).
28. (і. M 1•V і-1, I. <i renter, SVF Fachorgan Textilveredlung, 13, 492 ll'i:,H).
Глава Il
ИЗМЕРЕНИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ
§ 4. Потенциометрический метод измерения окислительных потенциалов
Для измерения окислительного потенциала составляется гальванический элемент, включающий окислительно-восстановительный полуэлемент. В качестве второго (стандартного) полуэлемента обычно применяется не нормальный водородный электрод, а какой-либо вспомогательный электрод. Широкое использование насыщенного каломельного электрода в качестве вспомогательного объясняется малой величиной диффузионного потенциала, возникающего на границе соприкосновения насыщенного раствора хлористого калия с раствором окислительно-восстановительного полуэлемента. В концентрированных сильно кислых и сильно щелочных растворах диффузионный потенциал возрастает, что вносит неопределенность в величину окислительного потенциала. При определении окислительного напряжения мы имеем дело с гальваническим элементом без жидкостной границы. Это устраняет неопределенность, хотя сохраняются принципиальные трудности при переходе к шкале окислительных потенциалов, в которой нулевой потенциал приписывается потенциалу нормального водородного электрода.
Измерение окислительных потенциалов основывается на следующих предпосылках:
1. Компоненты двух систем (измеряемой и стандартной) способных к взаимодействию, должны быть разделены в полуэлементах, чтобы исключить непосредственное их взаимодействие.
