Производство хлора, каустической соды и неорганических хлорпродуктов - Якименко Л.М.
Скачать (прямая ссылка):
81. Канад. пат. 437940 (1942).
82. Пат. США 2316633 (1940); 2351461 (1941); 2367301 (1944); 2492706 (1946); 2511072 (1950).
83. Mar і yam а Т., SakayoriT., J. Chem. Soc. Japan, 64, №10, 1877 (1961).
84. Пат. ФРГ 1257757 (1968).
85. Белы. пат. 747709 (1970).
86. Grower Т., Chem. Ing. Techn., 43, № 11, 655 (1971).
87. Англ. пат. 668706 (1947); 669671 (1949).
88. Пат. США 2357095 (1944); 2764532 (1956).
89. Франц. пат. 2036388 (1971).
90. Тышецная О. В., Гринштейн И. М. Сб. трудов Всесоюзного науч.-исслед. ин-та гидролизной и сульфитно-спиртовой пром-сти, 14, 225, 280 (1965); СыркинаИ. Г., Крашенинникова А. А., 3 а л и о п о В. M., ЖПХ, 45, № 6, 1230 (1972).
91. Пат. ГДР 61793 (1968).
92. Сода то энсо, 15, № И, 403 (1964).
93. Пат. США 2463188.
95. Wasilewski L., Kerinski J. et al., Technologia cloru Ї zwiazkow Chloru, Warszawa, 1963.
95. Кэиекити Камням a, Kagaku to koge (Chem. and Chem. Ind.), 23, № 5, 582 (1970).
96. Chem. Eng., 67, № 17, 58 (1960).
97. Brown H. M. et al., Ind. Eng. Chem., 39, 839 (1947),
98. Chem. Proc, 33, № 2, 20 (1970).
глав а 10
ПРОИЗВОДСТВО ХЛОРИДОВ. Кандидат техн. наук А. Д. Фурман
Заметное количество хлора и соляной кислоты расходуется на получение хлоридов. В производствах хлористого алюминия, хлорного железа и хлоридов фосфора может быть непосредственно использован осушенный электролитический хлор, для получения четырех-хлористого кремния применяют только испаренный жидкий хлор. Четыреххлористый титан обычно получают на титано-магниевых комбинатах, используя анодный хлор, выделяющийся при электролизе расплава хлористого магния. Для получения хлоридов цинка и марганца применяют соляную кислоту.
Безводные хлориды, а также растворы некоторых хлоридов находят широкое применение в различных отраслях промышленности и народного хозяйства, в частности в качестве катализатора органического синтеза (AlCl3, FeCl3, TiCl3), как исходное сырье для производства кремнийорганических соединений и полупроводниковых материалов (SiCl4, Si2Cl6), а также нового антидетонатора (MnCl2) для получения металлического титана и пигментной двуокиси титана (TiCl4), для получения фосфорорганических соединений (PCl3, POCl3), при обработке древесины (ZnCl2) и др.
Ассортимент выпускаемых промышленностью хлоридов непрерывно расширяется, увеличивается также объем их производства. Особое внимание в последнее время уделяется получению хлоридов повышенной чистоты.
ХЛОРИСТЫЙ АЛЮМИНИЙ
Физико-химические свойства
Безводный хлористый алюминий представляет собой бесцветные шестигранные пластины.
Хлористый алюминий может образовывать димерные молекулы, устойчивые в различных агрегатных состояниях. До 440 °С пары хлористого алюминия соответствуют соединению Al2Cl6, в интер-вале'440—800 °С димер сосуществует с мономером, при 800—1000 °С стабильной формой является мономер. Плотность пара хлористого алюминия при различных температурах равнаї
f, °С ....... 218 350 758 943 1244
Плотность, г/см3 . . 9,19 9,34 4,80 4,56 4,25
Температура сублимации хлористого алюминия равна 180,2 °С, тройная точка соответствует температуре 192,6 0C и абсолютному давлению 2,26 ат. Плотность кристаллического хлористого алюминия равна 2,465 г/см3, жидкого Al2Cl6 при 190 °С—1,33 г/см3, а при 230 °С — 1,23 г/см3.
Основные термодинамические константы по данным [1—3]:
Теплота образования, кал/моль
AlCl3 (т)............... -166 800
AlCl3 (г)............... —137 875
Изобарно-изотермический потенциал, кал/моль "
AlCl3 (т)............... —149140
AlCl3 (г)................ —135 634
Теплоемкость, кал/(моль градХ
AlCl3 (т) ............... 21,6
AlCl3 (г)............... 16,8
Энтропия, кал/(моль • град)
AlCl3 (т)............... 27,46
AlCl3 (г)............... 75,56
Теплота плавления Al2Cl6 при 465,80 °К,
кал/моль ............... 17 000
Теплота испарения Al2Cl6, кал/моль
при 298 0K............. 14 319
при 433 0K ............. 9 700
Теплота сублимации Al2Cl6, кал/моль
при 298 0K............. 28 800
при 453 0K ............. 26 700
Безводный хлористый алюминий на воздухе дымит, выделяя небольшие количества хлористого водорода, в очень разбавленных водных растворах он в значительной степени гидролизуется. Растворимость хлористого алюминия в воде при 15 °С составляет 41,13%.-Плотность растворов различной концентрации:
Концентрация AlCl3,
вес. % ....... 5 10 20 30 40 41,13
Плотность, г/см3 .... 1,0361 1,0734 1,1537 1,2422 1,3415 1,354
Хлористый алюминий растворим также во многих неводных растворителях: фосгене, ацетоне, хлороформе и др.
С аммиаком^хлористый алюминий образует аммиакаты с различным числом молекул аммиака, наиболее изучено соединение состава AlCl3•6NH3. Для, хлористого алюминия характерно образование комплексных соединений со многими неорганическими хлоридами и оксихлоридами, в частности установлено существование устойчивых соединений состава AlCl3 * POCl3, AlCl3 • FeCl3, AlCl3-NH4Cl, AlCl3-SnCl2 и др. В большей степени проявляется взаимодействие хлористого алюминия с органическими соединениями, чем обусловлена роль хлористого алюминия как катализатора в процессах органического синтеза [4].
