Производство хлора, каустической соды и неорганических хлорпродуктов - Якименко Л.М.
Скачать (прямая ссылка):
Хлорат магния упаковывают в барабаны из черной стальной жести емкостью 20 л или в бумажные битумированные дублированные пятислойные мешки емкостью 20 кг с вкладышами из полиэтиленовой или поливинилхлоридной пленки толщиной не менее 150 мкм.
Хлорат магния, применяемый в качестве дефолианта для предуборочного удаления листьев хлопчатника, поставляется в виде пластин или чешуек от желтого до светло-коричневого цвета и должен отвечать следующим требованиям [155]:
Содержание
шестиводного хлората магния Mg(ClO3J2 • 6Н2О, % ....... 60 ±2
не растворимого в воде остатка, %, не более.......... 0,-6
Температура начала плавления, °С, не менее.....,...... 44
Хлорат магния может быть получен электролизом водных растворов хлористого магния [156], однако трудности, связанные с осаждением гидроокиси магния на аноде, делают этот метод мало пригодным для практического использования.
Предложено получать хлорат магния хлорированием гидроокиси или карбоната Магния [157] по реакции
6Mg(OH)2 + 6Cl2 = 5MgCl2 + Mg(ClOg)2 + 6H2O (7.19)
6Mg(COg)2 + 6Cl2 = 5MgCl2 + Mg(C03)2 + 6CO2 + 3O2 (7.20)
По этому методу можно получать хлорид-хлоратные растворы магниевых солей, содержащие 70—100 г/л хлората магния и 300— 350 г/л хлорида магния. Дальнейшая обработка щелоков с целью получения более богатых хлоратом, магния растворов затруднена,
¦
(7.21)
70
05
Cj
40
J5-
так как обе соли хорошо растворяются в воде и трудно поддаются разделению кристаллизацией.
Предложено экстрагировать хлорат магния из таких растворов ацетоном [158], однако процесс оказался мало пригодным для промышленного использования.
Применяется более простой метод получения хлорат-магниевого дефолианта, состоящий в смешении хлората натрия с хлоридом магния в расплавленном состоянии [159].
Хлорат магния образуется при обменном разложении
2NaClO3 + MgCl2 ¦ 6H2O = = Mg(ClO3J2 - 6H2O'+ 2NaCl
Технологическая схема производства хлората магния проста [І60]. Шести-водный хлорид магния плавится в кристаллизационной воде и к нему в реактор с мешалкой дозируется твердый хлорат натрия. Обменную реакцию проводят при 110—120 °С. Выпадающий хлорид натрия остается в виде суспензии в расплаве шести-водного хлората магния и избытка хлорида магния.
Расплав подается на барабанные кристаллизаторы, охлаждаемые водой. Готовый продукт в виде чешуек упаковывается в барабаны.
Температура плавления получаемого дефолианта зависит от соотношения хлорида магния и хлората натрия, взятых для проведения обменной реакции. На рис. 7-20 приведена зависимость температуры плавления получаемого дефолианта от соотношения MgCl2*6H20 и NaClO3. Для получения продукта, "температура плавления которого должна быть не ниже 44 °С, соотношение MgCl2-6H20 : NaClO3 (в г-зкв) должно быть не менее 1,2. Чтобы избежать получения малогигроскопичного хлората калия, ограничивают содержание KCl в хлориде магния, применяемом в качестве сырья.
ш
о /
А.І
КО /,5 2,0
MgCl2-6H2O: NaClO3
Рис. 7-20. Зависимость температуры плавления хлорат-магниевого дефолианта от соотношения хлорида магния и хлората натрия (в г-экв).
ЛИТЕРАТУРА
1. Франц. пат. 179413 (1886).
2. Биллитер Ж. Промышленный электролиз водных растворов. Госхимиздат, 1959.
3. Hemijska Ind., № 8, 1404 (1968).
4. Chem. Weekly, 11, № 16, 10 (1967), ^
5. Chem. Ind. News, 11, № 8, 413 (1966).
6. Oil, Paint and Drug. Rep., 190, № 3, 9 (1966); 193, '№ 10, 3, 26 (1968)
7. Rev. prod, chim., 7, № 1377, 52 (1968).
8. Oil, Paint and Drug. Rep., 193, № 4, 25 (1968).
9. Chem. a. Rubber, 6, № 8, 7 (1959).
M.,
10. Ш у м а X е р И. Перхлораты: свойства, производство и применение. Пер. с англ. M., Госхимиздат, 1963.
11. Walde H., Chem. Ing. Techn., 41, 185 (1969).
12. Chem. Eng. News, 39, № 33, 44, 47 (1961); 40, № 9, 21 (1962).
13. Chem. Trade J., 151, № 3927, 477 (1962); 155, № 4041, 711,713 (1964).
14. Can. Chem. Proc, 46, № 6, 54, 65, 67 (1962).
15. Chem. Week, 99, № 17, 1, 81 (1966).
16. N a 1 1 e t A., P a s і s R. A., Bull. Soc. chim. France, № 3, 488, 494 (1956).
17. Хлорат натрия. ГОСТ 12257—66.
18. Chem. Week, 81, № 13, 83 (1957).
19. F о e r s t e r F., M й 11 е г E., Z. Electrochem., 8, 8, 515, 633, 665 (1902); 9, 171, 195 (1903).
20. F о е г s t е г F., Elecktrochemie wassriger Losungen, Leipzig, 1905. 21: Mu Пег E., Корее P., Z. Electrochem., 17,421 (1911).
22. F о е г s t е г F., Elektrochemie wassriger Losungen, Leipzig, 1923.
23. F о er st er F., Trans. Am. Electrochem. Soc, 46, 23 (1924).
24. L і п а г і A., L a P і е t г a L., Chem. е ind., 19, 693 (1937); 20, 590 (1938).
25. L о w у A., Chim. et ind., 40, 31, 1066 (1938).
26. P і t m a n A. L. et al., Chem. Met. Eng., 44, 302 (1937); 45, 692 (1938).
27. Imagava H., J. Electrochem. Soc. Japan, 18, 382 (1950); 20, 28, 489, -571 (1952); 21, 520 (1953).
28. V a 1 era V., Trans. Faraday Soc, 49, № 1, 1338 (1953); 60, № 8, 1450 (1964); J. Electrochem. Soc, 104, № 3, 162 (1957).