Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Вест А. -> "Химия твердого тела. Теория и приложения: В 2-х ч. Ч. 1" -> 152

Химия твердого тела. Теория и приложения: В 2-х ч. Ч. 1 - Вест А.

Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения: В 2-х ч. Ч. 1: Пер. с англ.. Под редакцией академика Ю. Д. Третьякова — М.: Мир, 1988. — 558 c.
ISBN 5-03-000056-9
Скачать (прямая ссылка): chem_tt_1.pdf
Предыдущая << 1 .. 146 147 148 149 150 151 < 152 > 153 154 155 156 157 158 .. 219 >> Следующая

8.8. Используя уравнение Капустииского и данные, приведенные в табл. 7.5, рассчитайте значения энергий решеток щелочноземельных оксидов. Сравните полученные результаты с данными, приведенными в табл. 8.6. Оцените энтальпии образования этих оксидов.
8.9. Используя метод Сандерсоиа, оцените долю ионности связи в галоге-нидах натрия. Рассчитайте для этих соединений радиусы атомов и параметры элементарных ячеек. Сравните полученные результаты с данными, приведенными в табл. 7.5.
Литература
387
Литература
1. Adams D. Ai, Inorganic Solids, Wiley, 1974.
2. Ahrens L. #., The use of ionisation potentials. I, Ionic radii of the elements, Geochim. Cosmochim. Acta, 2, 155—169 (1952).
3. Brown I, ?>., Bond valences — a simple structural model for inorganic chemistry,-Chem. Soc. Revs., 7 (3), 359 (1978).
4. Brown 1. D., Shannon R. D., Empirical bond strength —bond length curves for oxides, Acta Cryst., A29, 266 (1973).
5. Brunner 67. 0., An unconventional view of the «closest sphere packings*, Acta Cryst., A27, 388 (1971).
6. Dunitz J. D., Orgel L. E., Stereochemistry of ionic solids, Adv. Inorg. Radio-chem., 2, 1—60 (1960).
7. Fumi F. G., Tosi M. P., Ionic sizes and born repulsive parameters in the NaCl type alkali halides, J. Phys. Chem. Solids, 25, 31—43 (1964).
8. Greenwood N. N., Ionic Crystals, Lattice Defects and Nonstoichiometry, But-terworlhs, 1968.
9. Kapustinshii A. F., Lattice energy of ionic crystals, Quart. Rev., 10, 283— 294.
10. Кребс Г. Основы кристаллохимии неорганических соединений. — М.: Мир, 1971.
11. Krug J., Witte П., Welfel E., Zeit. Phys. Chem., Frankfurt, 4, 36 (1955).
12. Ladd ill F„ Lee W. H., Lattice energies and related topics, Progr. Solid State Chem., 1, 37—82 (1963); 2, 378—413 (1965).
13. Moody G. J., Thomas J. D. R., Lattice energy and chemical prediction. Use of the Kapustinskii equations and the Born — Ilaber cycle, J. Chem. Educ, 42 (4), 204.
14. Mooser E., Pearson W. В., On the crystal chemistry of normal valence compounds, Acta Cryst., 12, 1015—1022 (1959).
15. Pauling L., The sizes of ions and their influence on the properties of salt-like compounds, Z. Kjrist., 67, 377—404 (1928).
16. Phillips J. C., tonicity of the chemical bond in crystals, Rev. Modern Phys., 42, 317—356 (1970).
17. Sanderson R. Т., The nature of «ionic» solids, J. Chem. Ed., 44(9), 516 (1967).
18. Sanderson R. Т., Chemical Bonds and Bond Energy, Academic Press, 1976.
19. Shannon R. D., Prewitt С. Т., Effective ionic radii in oxides and fluorides, Acta Cryst., B25, 725—949 (1969); B26, 1046 (1970).
20. Shin-Mind Ho, Bodie E. Douglas, A system of notation and classification for typical close packed structures, J. Chem. Ed., 46, 207—216 (1969).
21. Stern К. H„ Amis E. S., Ionic size, Chem. Rews, 59, 1 (1959).
22. Van Vechten J. A., Phillips J. C, New set of tetrahedral covalent radii, Phys. Rev., B2, 2160—2167 (1970).
23. Waddington Т. C, Lattice energies and their significance in inorganic chemistry, Adv. Inorg. Chem. Radiochem., 1, 157—221 (1959).
24. Waddington Т. C, Ionic radii and the method of the undertermined parameter, 62, 1482—1492 (1966).
25. Уэллс А. Структурная неорганическая химия: В 3-х т.: Пер. с англ. — М.: Мир, 1986, 1987.
Дополнительная литература. Пуа П. Соотношение между расстояниями катион — анион и параметрами решетки. В кн.: Химия твердого тела. — М.: Металлургия, 1972, с. 49—74; Белов К. П., Третьяков Ю. Д., Гордеев И. В., Королева Л. И., Кеслер Я. А. Магнитные полупроводники — халькогенидные шпинели. — М.: Изд-во МГУ, 1981, с. 17—18; Урусов В. С. Энергетическая кристаллохимия. — М.: Наука, 1975.
25*
Глава 9
ДЕФЕКТЫ В КРИСТАЛЛАХ И НЕСТЕХИОМЕТРИЯ
9.1. Совершенные и несовершенные кристаллы
Совершенным можно назвать кристалл, в котором все атомы неподвижно занимают правильные положения в идеальной решетке, характерной данной кристаллической структуре. Такой совершенный кристалл может существовать (да и то лишь гипотетически) при температуре абсолютного нуля. При любых других (реальных) температурах все кристаллы несовершенны. Наряду с тем что все атомы совершают колебательные движения (что можно рассматривать также как один из видов дефектности), некоторые из атомов реального кристалла неизбежно нарушают порядок заселения кристаллической решетки. В дальнейшем пойдет речь именно о таких несовершенствах или дефектах, встречающихся в регулярной атомной структуре.
В некоторых кристаллах концентрация несовершенств может быть очень малой (<1%), как, например, в кристаллах высокочистого алмаза или кварца. В других случаях концентрация несовершенств может быть настолько большой (>1%), что их следует рассматривать скорее как полноправный элемент кристаллической структуры, чем как случайные нарушения идеальной структуры.
Дефектность реальных кристаллов обусловлена тем, что накопление дефектов до определенной концентрации приводит к уменьшению свободной энергии системы (рис. 9.1). Рассмотрим с этой точки зрения образование в совершенном кристалле одиночного дефекта, например катиониой вакансии. Этот процесс требует определенной затраты энергии (АН), но приводит к значительному увеличению энтропии кристалла (А5), связанному с существованием большого числа позиций, которые в принципе могут быть заняты образовавшейся вакансией. Действительно, если в кристалле содержится 1 моль катионов, то число позиций, в которых может находиться единичная вакансия, составляет ~ 1023. Выигрыш в энтропии, связанный с на*
Предыдущая << 1 .. 146 147 148 149 150 151 < 152 > 153 154 155 156 157 158 .. 219 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed