Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Вест А. -> "Химия твердого тела. Теория и приложения: В 2-х ч. Ч. 2" -> 99

Химия твердого тела. Теория и приложения: В 2-х ч. Ч. 2 - Вест А.

Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения: В 2-х ч. Ч. 2: Пер. с англ.. Под редакцией академика Ю.Д. Третьякова — М.: Мир, 1988. — 336 c.
ISBN 5-03-000071-2
Скачать (прямая ссылка): chem_t_v.pdf
Предыдущая << 1 .. 93 94 95 96 97 98 < 99 > 100 101 102 103 104 105 .. 124 >> Следующая

Литература
1. Alper А. М, (ed.), High Temperature Oxides, vol. 1—4, Academic Press, New York, 1971.
2. Bell /., The ceramic age dawns, New Scientist, 1983, Jan, 26, 10 (1984).
3. Chandler M., Ceramics in the Modern World, Aldus, 1967.
4. Ford W. The Effect of Heat on Ceramics, MacLaren and Sons, 1967.
5. Jack К. H., Nitrogen ceramics, Trans. J. Brit. Ceram. Soc, 19, 376 0973).
6. Jack A'. #., Sialons and related nitrogen ceramics, J. Materials Science, 11, 1135 (1976).
7. Кингери У. Д. Введение в керамику. — М.: Стройиздат, 1967.
8. McColm 1. /., Ceramic Science for Materials Technologists, Chapman and Hall, 1983.
9. Pampuch R., Ceramic MaLerials, Elsevier, 1976.
10. Ryshkewilch E., Oxide Ceramics, Academic Press, 1960.
11. Searlc А. В., Refractory Materials, Griffin and Co, 1940.
12. Sosman R. 13., The Phases of Silica, Rutgers University Press, 1965.
13. White /., New perspective and aspirations of ceramic science and technology Trans. J. Brit. Ceram. Soc, 1983, 108 (1983).
Дополнительная литература. Бакунов В. С, Балкевич В. JL, Власов А. С. и др. Керамика из высокоогиеупориых окислов./Под ред. Д. И. Полубояри-нова и Р. Я. Поппльского — М.: Металлургия, 1977; Бобкова Н. М. Физическая химия силикатов и тугоплавких соединений. — Минск: Высшая школа, 1984; Будников П. П. Химия и технология оксидных и силикатных материалов.— Киев: Наукова думка, 1970; Гегузин Я. Е. Физика спекания. — М.: Наука, 1967; Гордеев С. Я. Физико-химические основы керамической технологии.— Иваново: Изд-во ИХТИ, 1979; Рутман Д. С, Торопов 10. С, Пли-нер С. 10. и др. Высокоогнеупорные материалы из диоксида циркония. — М.: Металлургия, 1985; Стрелков К. К. Теоретические основы технологии огнеупорных материалов. — М.: Металлургия, 1985.
Глава 21
ОРГАНИЧЕСКАЯ
химия
ТВЕРДОГО ТЕЛА
Эта книга была бы незавершенной без рассмотрения, хотя бы вкратце, органических материалов. Обычно тот факт, что многие органические вещества при комнатной температуре находятся в твердом состоянии не рассматривается как существенный для их химии. Однако из этого правила есть и исключения, и ниже рассмотрены два специфических проявления именно твердого состояния органических соединений. Во-первых, некоторые органические реакции в твердом состоянии приводят к образованию совсем иных продуктов, чем реакции тех же веществ, осуществляемые по традиции в растворах. Это обстоятельство открывает новые направления в синтетической химии и производстве новых материалов. Во-вторых, специфика твердофазных органических соединений состоит в том, что среди них обнаружены вещества с интересными физическими свойствами, в частности «органические металлы», такие, как полиацетилен.
21.1. Топохимический контроль органических реакций в твердом состоянии
В традиционной органической химии реакционная способность веществ и состав продуктов их взаимодействия определяются структурой молекул реагентов. Однако для некоторых реакций в твердом состоянии важен также топохимический контроль, т. е. влияние кристаллической структуры исходных веществ и в. особенности способа упаковки отдельных молекул в кристаллическую решетку. В большинстве кристаллов упаковка молекул характеризуется регулярностью и высокой степенью порядка, допускающего лишь строго ограниченный набор ориентации молекул. Подвижность последних также сильно ограничена. В итоге соседние молекулы могут взаимодействовать друг с другом лишь при выполнении некоторых вполне
21.1. Топохимический контроль органических реакций
269
определенных требований. В первую очередь соседние молекулы должны обладать соответствующими реакционными центрами, благоприятно ориентированными и достаточно близко расположенными друг к другу. Например, для того чтобы была возможной реакция полимеризации, необходимо, чтобы пространственно сблизились олефиновые группы >>С = С<; соседних молекул. Установлено, что для прохождения полимеризации в твердом состоянии двойные связи должны быть примерно параллельны друг другу и расстояние между ними не должно превышать 4 А. Взаимодействие двух олефиновых групп приводит к образованию циклобутанового фрагмента молекулярной структуры (рис. 21.1,а).
, \ / I
с~с--, с—С' \-су/ ^\С~С
/
а 6 в
Рис. 21.1. Димеризация с образованием циклобутанового кольца (а) и молекула циклогексана в конформации кресла (б) и ванны (в).
Органические реакции в твердом состоянии, как правило, начинаются не спонтанно, а лишь при инициирующем воздействии УФ-излучения. Продукты топохимически контролируемых реакций в твердом состоянии часто значительно отличаются от продуктов реакций в растворах, что открывает возможности синтеза новых полимеров, оптически чистых соединений и т. д. Ряд пионерских работ в этой области был выполнен в 60-х годах Шмидтом с сотр. [6].
Роль стереохимического фактора в органических реакциях чрезвычайно важна и хорошо знакома химикам-органикам. Рассмотрим здесь влияние только тех дополнительных стерических факторов, которые возникают вследствие различных способов расположения молекул в кристаллических структурах. При этом можно выделить 1) внутримолекулярные эффекты, которые включают перегруппировки, образование циклических молекул, реакции отщепления и другие процессы, проходящие в пределах одной молекулы, и 2) межмолекулярные эффекты, проявляющиеся при взаимодействии молекул, занимающих соседние положения в молекулярном кристалле. Среди рассмотренных ниже примеров преобладают межмолекулярные эффекты, отличающиеся особенным многообразием.
Предыдущая << 1 .. 93 94 95 96 97 98 < 99 > 100 101 102 103 104 105 .. 124 >> Следующая
Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed