Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 84

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 78 79 80 81 82 83 < 84 > 85 86 87 88 89 90 .. 410 >> Следующая

Разложение нафтолята практичнее всего производить подкис-лением сернистым газом.
Промытый от минеральных солей р-нафтол обычно очищается окончательно посредством перегонки в вакууме или с перегретым паром. Первый способ практичнее при условии достаточного освобождения сырого продукта от минеральных примесей, могущих обусловить при высокой температуре в перегонном аппарате образование из р-нафтола продуктов ангидризации, например динаф-тильного эфира24). Возможно, что и в этом случае окажется практически интересным метод кондестилляции с нефтяным маслом, разработанный И. Я. Гришиным.
я-Нафтол готовится обычно нз а-нафтнламина, а не из ^-сульфокислоты нафталина. В американской практике повидимому имеет место применение н метода щелочного плавления. Так как а-сульфокислоту трудно получить без примеси (3-сульфокислоты нафталина, то сырой а-нафгол содержит значительное количество р-нзомера (до 20%). В одном американском патенте предложено отделять Р-нафтол в этом случае кратковременным иагреваннем сырого продукта с известковым молоком. При этот р-нафтол дает нерастворимое соединение с известью, а в фильтрат переходит известковое соединение а-нафтола, подкислеиием которого получают чистый о-иафтол25).
Плавка .и-дисульфокнслоты бензола на резорцин была изучена Филлипсом и Гиббсом26).
Оптимальные услозия из нх работы: продолжительность плава 2 часа при 310° н соотношении 14-16 мол. едкого натра на 1 мол. днсульфоната беизола обусловливают выход резорцина в 63-65%. Присутствие воды в плаве понижает выход.
В производстве этот пример сплавления со щелочью оказывается одним из наиболее трудных по выполнению ввиду чрезвычайной реакционности продукта реакции - резорцина и необходимости, связанной с этим, по возможности быстро выводить из сферы высокой температуры готовый продукт. Повидимому в этом и подобных случаях (например получении 1.5-диоксинафталина из 1.5-дисульфокислоты нафталина) выгоднее проводить процесс по возможности с малыми количествами материала, работать в не-
180
больших аппаратах. Как на предельное выражение тенденции к уменьшению размера плавильного котла укажем, что на некоторых заграничных фабриках достаточно однородная смесь из дисульфоната бензола и едкой щелочи загружается в чугунные трубки, имеющие дно на одном конце и плотную крышку на другом, и эти трубки помещаются в печь, где поддерживается нужная для реакции температура. Это - способ "запекания" плава. Здесь благодаря незначительной толщине нагреваемого слоя массы устраняется необходимость в размешивании.
Подобный только-что описанному прием сплавления приводится в американском патенте (1928 г). Бензолдисульфонат натрия в водном растворе смешивается с водным же раствором едкого натра, которого берут с 15 - 25%-ным избытком против требуемого количества (4 мол.). Смесь выпаривается затем в плоском чане (глубина слоя раствора вначале 15 см), и полученный твердый слой (около 4 см толщины) подвергается дальнейшему нагреванию в металлической бане до нужной температуры (в металлической бане поддерживается температура в 375 - 400°) 27). Наличие большого открытого сверху слоя, где могут иметь место окислительные процессы, не дает преимущества этому способу сравнительно с применением трубок.
Запекание в тонком слое с пропуском сверху водяного пара является практичным видоизменением этого метода (Н. Г. Лаптев).
Резорцин в отличие от фенола и р-нафтола очень хорошо растворим в воде и водных растворах солей. Поэтому его приходится извлекать после "гашения" плава из водного раствора с применением растворителей. Наиболее употребительным растворителем резорцина в производстве является амиловый спирт, в лаборатории- эфир.
Современная тенденция к работе непрерывным процессом в связи с возможностью во многих случаях щелочного плавления применять водные растворы щелочи делает вероятным, что непрерывный процесс щелочного плавления со временем сделается употребительным приемом. Очевидно это будет связано с введением в работу трубчатых систем, выдерживающих давление изнутри, по которым будет циркулировать нагретая щелочная смесь. В американском патенте (1917 г.) уже описана подобная схема работы88).
Сульфокислоты аминов, в частности полисульфокислоты нафтиламинов, могут быть подвергнуты щелочному плавлению для получения соединений с окси- и аминогруппой, если надо- с сохранением некоторых сульфогрупп, или в открытых аппаратах или н автоклавах. Выбор при прочих равных условиях зависит от нужной температуры, относительной реакционности сульфо- и подвижности аминогруппы.
При наличии особенно подвижной перисульфогруппы при сплавлении амнно-нафталннсульфокислот с целью избежать гидролиза а-МН2-группы американский патент рекомендует проведение плава под давлением аммиака29).
Замечательно ведут себя прн реакции со щелочами арилсульфаминовые кислоты строения К1*Ш308Н (о них см. ниже в главе об ацнлировании). Будучи очень нестойкими по отношению к кислотам, от действия которых оин расщепляются гидролитически иа 1№На н НлБО^, они выдерживают, сохраняя связь атомов N н Б, обработку щелочами и даже щелочное плавление.
Предыдущая << 1 .. 78 79 80 81 82 83 < 84 > 85 86 87 88 89 90 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed