Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.
Скачать (прямая ссылка):
M) См. И. И. Воронцов, Ж. X. Пр. 7, 2145 (1930).
m) Cobenzl, Ch. Ztg 1913, 299,
60j И. И. Воронцов, Ан.-Кр. Пр. 1931, № 9-10, 43.
6l) J. В. Con ant, M. F. Pratt, Am. Soc. 48, 2468 (1926).
63) IG. Г. n. 449405 (F. XV, 220).
63) Grasse 11 i, Dyest. Co, Am. n. 1662421, IG. Г. n. 458088, CB 1928, I. 2539; ср. Г. n. (By) 388185 (F. XIV, 394).
M) Nat. An. Am. n. 1765367, CB 1930. II, 1442.
6Б) Nat. An. Am. n. 1689014, CB 1929 I, 1615.
11*
163
"") Gen. Anil. Works, Am. n. 1765660, CB 1930, II, 1442.
67) A. E. P о r a i - К о s с h i t z, Г. n. 463519, Пора й-К о ш и ц, Сов. п. 19627, СВ
1931. II, 3393.
68) By, г. п. 135561 (F. VI, 298), Lauth, С. г. 137, 662 (1903); В ei sl er, J о п е s, СВ 1923, I, 929.
в") С ly, Г. п. 92991 (F. IV, 32).
70) В. И. Мииаен, Б. П. Федоров, С. М. Карцев, Ан.-Кр. Пр. 1931, № 8, 1, также неопубликованные опыты С. М. Карцева.
71) О. L. Brady, J. N. Е. Day, C. V. Reinold s, СВ 1930, I, 42.
73) IG, Г. п. 473871, СВ 1929. II, 96.
*•) Finow, H. Muller, Г. п. 418497 (F. XV, 224J; G. N. Burkhard.
Н. Wood, СВ 1929, I, 1565,
74) IG, Г. п. 441179, СВ 1927, I, 2135.
75) Gr an dm о u gin, J. pr. Ch. (2) 76, 125 (1907), Ber. 39, 2494, 3929 (1906).
76) Dow, Am. п. 1722417, см. также т).
я) К. Brand, Steiner, Ber. 55, 875 (1922); Parrett, Low у, Ara. Soc. 1926, 778; R. Adams, F. L. Cohen, О. W. Rees, CB 1927, II, 60.
78) M. Busch, H. Schulz, Ber, 62, 1458 (1929).
7") W. E. Bradt, CB 1931, II, 987; IG. Ф. n. 621434, CB 1927, II, 975, Newport, Am. n. 1589936, CB 1926, II, 1192.
80) G. Poma. G. Pellegrini, Б. n. 190114, CB, 1923 II, 962; IG. Б. n. 540327, CB 1932, I, 1154.
a) Cp. G. Gr u now, Bericht uber die Fortschritte, d. analyt. Chemie, III, Zt. analyt. Ch. 86, 262 (1931).
82) Ср. заявл. Г. п. M. 28239 (M ei s e n h e i m e r, Patzig) (F. VIII, 95), также Ber. 39, 2533 (1906).
(r)) J. F. T u r s k i, Г. n. 287756 (F. XII, 120). Cp. J. К n i a t о w n a, Bull. (4) 35, 9Л7 TR I 9fWS
si) Sachs, V. n.'173522, 181333 (F. VJH, 172, 173), Ber. 33, 3006 (1906).
"5) Kn oll & Со, Г. n. 427858 (F. XV, 221); ср. Б. n. 307798, CB 1930, I, 1369. (r)) By, Г. п. 136777. 136778 (F. VI. 374, 381), 126542 (F. VI, 300).
87) By, Г. n. 145238 (F. VII, 188), 158891 (F. VIII, 253); E. Schwenk, CB 1922, I, 866.
<") M.L.B. Г. n. 75054 (F. Ill, 268), 77818 (F. IV, 304), 145188 (F. VII, 189), 158278 (F. VIII, 265), 167699 (F. VIII, 266).
89) By, Г. п. 158531 (F. VIII, 241).
") R. E. Schmidt, Ber. 37, 66 (1904), Г. n. 164272 (By) (F, VIII, 231).
91) В., Г. n. 252578 (F. XI, 545).
e2) ICI, Б. n. 356609, Chem. Age 1932, 56.
ГЛАВА VI
ПРЕВРАЩЕНИЕ СУЛЬФОГРУППЫ В ГИДРОКСИЛЬНУЮ ГРУППУ МЕТОДОМ ЩЕЛОЧНОГО ПЛАВЛЕНИЯ. ДРУГИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ
СУЛЬФОГРУППЫ.
Одно из наиболее широко известных превращений ароматических сульфокислот-это их переход в гидроксильные производные- чаще всего фенолы. Такое превращение осуществляется в наиболее простой и давно установленной форме действием расплавленной безводной горячей гидроокиси щелочного металла (чаще NaOH; иногда КОН) на щелочные соли сульфокислот.
Превращение сульфогруппы в гидроксильную группу в этом процессе было открыто в 1864 г. Дюзаром (Dusart) и независимо от него и почти одновременно Вюрцем (Wurz) во Фрайции и Кекулен Германии 1). Довольно скоро оно вошло в обиход широкой заводской практики, чему в особенности благоприятствовало большое значение новой реакции, получиншей назнаняе "щелочного плавления" или "сплавления со щелочами" в возникшем в 70-х годах в Германии производстве синтетического ализарина и производстве ?-нафтола.
Основное структурно е отличие этого превращения от рассмотренных в предшествовавшей главе то, что, в то время как при восстановлении азотных групп (N02 и других) при перемене заместителя сохраняется в связи с углеродом ядра тот же атом азота, который был и в исходном заместителе, здесь в новом заместителе уже отсутствует атом серы. Можно сказать, что щелочное плавление сульфокислот дает один из примеров вытеснения новым заместителем прежнего.
В качестве минерального реагента в этой реакции наиболее употребителен уже вследствие своей большей дешевизны едкий натр. Едкое кали находит применение тогда, когда едкий натр оказывается недостаточно реакционным. В некоторых случаях пользуются смесью из едкого кали с едким натром, удобной благодаря тому, что такая смесь имеет более низкую температуру плавления, чем каждая из ее составных частей.
Процесс сплавления солей сульфокислот со щелочами имеет большое производственное значение, служа методом получения ароматических оксизамещенных и в первую очередь фенолов.
Обработка горячей плавленной щелочью применяется не только для нзаимодей-ствня с солями сульфокислот, ио и н реакциях с некоторыми другими промежуточными продуктами, содействуя тогда образованию новых гетероциклических соединений, иногда красителей. В этих применениях едкая щеаочь является уже "конденсирующим средством", н механизм ее действия, в основе аналогичный такому же в рассматриваемой иами здесь реакции, будет ниже разобран подробнее.
