Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.
Скачать (прямая ссылка):
Амины в значительных количествах потребляются текстильной промышленностью для окислительных окрасок (черный анилин), для проявления холодных крашений (основания по [3-нафтолу, по нафтолам типа АБ).
Многие из аминопроизводных (полиамины, аминооксисоединения, их эфиры и пр.) стали уже давно признанными красильными материалами для мехов, давая темные тона разных оттенков путем окислительного крашения (урсолы).
Амины же являются весьма существенной составляющей в синтезе крайне необходимых для резиновой промышленности ускорителей и антиоксидантов (противостарителей), препаратов, содействующих ускорению вулканизации резины и препятствующих преждевременному износу - старению - резиновых изделий. В Америке большая часть производимого анилина идет на нужды резиновой промышленности.
Аминопроизводные ароматического ряда, имеющие еще некоторые заместители, очень ценятся как фотографические проявители или применяются для приготовления последних (амидол, глицин, родинал, метол).
Некоторые аминосоединения интересны как исходный материал для синтеза важных фармацевтических препаратов (анилин или я-аминофенол для диаминодиоксиарсенобензола, о-анизидин для гваяколовых препаратов, фенэтидин для фенацетина и т. п.).
Наконец некоторые аминопроизводные важны как исходные материалы для продуктов, нужных для целей обороны государства.
155
При производстве аминосоединений и при обращении с ними необходимо помнить о вредностях, связанных с производством. Те амины, которые не имеют сульфогруппы в своем составе, заслуживают С этой стороны наибольшего внимания. Анилин как самый употребительный в разных производствах амин особенно известен своими токсическими свойствами. Но и другие амины, как жидкие (о-толуидин, о-анизидин), так и твердые (а-нафтиламин), также и полиамины (ж-фенилендиамин) и аминооксисоединения далеко не безвредные вещества. В рабочие помещения, где производятся или перерабатываются амины, пары последних не должны проникать, так как вдыхание их вредно отзывается на кровеносной системе. Не должно допускать попадания аминов или нх растворов на кожу работающих; в случае загрязнения кожи амином необходимо освободить это место от одежды и тщательно промыть теплой водой (подкисленной), а затем с мылом. Одежду, облитую амином, необходимо сейчас же сменить и не надевать до устранения с нее загрязнения. Чаще мыть руки в рабочих помещениях, следить за чистотой у аппаратов и в помещении, не брать пищи невымытыми руками, не употреблять спиртных напитков не только во время работы, но и вне ее, - вот основные правила личной гигиены, которые при соблюдении общих правил охраны труда в рабочих помещениях делают достаточно безопасной работу по производству и переработке аминов.
Аминогруппа, ароматически связанная, может быть определена качественно помощью диазопробы: к водному раствору соединения, в котором ее предположительно можно ожидать встретить, прибавляют избыток минеральной кислоты (до кислой реакции по бумажке Конго*) и азотистокислого натрия (нитрита) в таком количестве, чтобы присутствие азотистой кислоты в свободном состоянии можно было только констатировать по иодокрахмальной бумажке, но не было бы большого избытка Н1М02. Прибавление нитрита ведется при возможно низкой температуре (0-5°). Полученный таким образом раствор соли диазония (если она образовалась из аминогруппы) обрабатывается уксуснокислым натрием до исчезновения минеральнокислой (на Конго) реакции и затем на холоду приливается к содовому раствору соли И (натриевая соль 3.6-дисульфокислоты ^-нафтола) или щелочному раствору резорцина. В случае" если аминогруппа присутствовала в соединении и дала диазоние-вую соль, - при сочетании этой последней с солью И или резорцином наблюдается образование яркой и интенсивной окраски азокрасителя. Отсутствие окраски служит указанием на отсутствие аминогруппы в исследуемом соединении. Следует тщательно избегать при этой пробе избытка кислоты в растворе после сливания с солью И или резорцином, так как в таких условиях при малейшем избытке азотистой кислоты вместо сочетания (в азокраситель) происходит реакция нитрозирования нафтолдисульфо-кислоты, или ж-диоксибензола, в результате которой не полу-
* Реактивную бумагу Конго получают пропитыванием чистой фильтровальной бумаги 0,5-1%-иым раствором красного Конго (из бис-диазотнрованиого бензи-дииа и иафтиоиовой кислоты) и высушиванием. От мниеральвых кислот бумажка синеет, в щелочах н органических кислотах остается красной.
156
чается уже характерной окраски оксиазосоединения, но заметно позеленение раствора. Эта диазопроба имеет в ароматическом ряду весьма большое значение для характеристики аминов как "ди-азосоставляющих" красителей. Некоторые трудно диазотируемые амины требуют иногда специальной обработки для перевода в диа-зоний (см. ниже о диазотировании). Некоторые полиамино- (соотв. аминоокси-) производные орто- и пара-рядов реагируют с азотистой кислотой, окисляясь в хиноны, и не образуют поэтому диазосое-нений при применении обычной методики диазотирования.
Количественное определение аминогруппы в соединении основано на использовании той же способности к переходу аминов в диазосоединение под влиянием азотистой кислоты.
