Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 51

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 410 >> Следующая

Хлорирование нафталина путем введения хлора в расплавленный или кипящий нафталин впервые практиковалось Рымаренко, причем главным продуктом реакции был а-хлорнафталин. В недавнее время опубликовано несколько исследований Ферреро и сотрудников и работа советских химиков Траубенберга и Вассермана 27;, посвященные вопросу получения а-хлорнафталина. В этих работах имеются данные относительно хлорирования нафталина как такового в расплавленном состоянии и в паровой фазе, и особенно подробно освещен процесс хлорирования нафталина, растворенного в органических растворителях.
Ферреро и Вуненбургер установили, что нафталин в состоянии пара с 1,5 мол. хлора дает оптимальный выход а хлорнафталниа прн 350° (без катализатора) в 85% иа прореа!ировавшнй нафталин (5Ь% на взятый в реакцию). Пр" применении в I ачестве катализатора иола (0,5%) выхода выше: 94% на вошедший в реакцию н 70% на весь нафталин. Хлорное железо облегчает образование высших продуктов замещения; применение нода встречает затруднения в его большой летучести, так как он отгоняется из контактной трубки при температуре реакиви.. Пемза и древесный уголь активируют и моно- и полнхлорнрованне. Иод заметно затрудняет образование полнхлорозамешенных; несмотря на высокую температуру, выход полихлорозамешенных н> же 5%. Способ хлорирования в паровой фазе представляет большие трудное.и прн осуществлении в заводских размерах и вряд ли будет конкурентоспособен по отношению к хлорированию в жидкой фазе.
Ферреро н Фельман установили, чго расплавленный нафталин прн пропускании через вето при 126° тока хлора в отсутствии катализатора образует а>хлорвафталнн с выходом около 80%, считая на вошедший в реакцию нафталин, причем высших продуктов замещения образуется до 20%. В присутствии иода (!/"-1/г% от веса СюН8) выход а-хлорнафталнна достигает 84%, выход полиза-мещчииых-около 1,.о/0.
При применении для хлорирования растворов нафталина в органических раство-
111
рятелях (наиболее благоприятное отношение по весу растворителей н нафталина-2:1) удалось установить, что химическая прирэда растворителя имеет весьма большое значение для результата про 1есса. Так, растворители неактивные или очень мало активные по отношению к хлору, каковы охлоренные углеводороды жирного ряда (СС14, СзНОб, С2НаС14). даюг неважные результаты: выхода хлорнафталина - ниже получаемых при хюрирозаннн одного нафталина, реакция замедлена даже и при ловышенни температуры.
Растворители, могущие сами реагировать с хлором, можно разделить на две группы.
В первую входят такие растворители, которые хлорируются в условиях реакции труднее, чем нафталин, даже в присутствии йодного катализатора, и потому защищаются нафталином от действия хлора. В этой группе особенно интересны бензол и хлорбензол из ароматических соединений и уксусная кислота нз жирных. Они активируют реакцию и дают высокие выхода а-хлорнафталина: применение хлорбензола при 126° дало 92% а-хлорнафгалина, считая на вошедший в реакцию нафталин.
Вторую группу составляют растворители, сами хлорирующиеся легче, чем нафталин. Таковы например толуол и декагидронафталн*. Эти растворители, реагируя в первую очередь с хлором, тем защищают нафталин от хлорирования. Понятно само собой, что такие растворители непригодны для получения хлорнафталииа. Были испытаны и оказались мало пригодными в качестве растворителей для хлорирования нафталина этиловый спирт, этиловый эфир, уксусно-этиловый эфир, о- и я-ди-хлорбгизолы и нитробензол.
Повышенная температура благоприятствует получению монохлорозамещенного. Повышение температуры имеет однако границу (ниже 160°), выше которой итти не следует.
Количество растворителей определяется двумя пределами. Если растворителя мало, то усиливается полихлорирование, что наблюдается и при хлорировании без растворителя. Если растворителя слишком много, то наблюдается постепенное хлорирование растворителя, в то же время растет и количество полнхлорозамещенных. Оптимальное соотношение между весом растворителя н нафталина было определено опытным путем и указано выше.
Для получения лучших выходов монохлорозамещенного выгоднее останавливать хлорирование прй затрате хлора несколько ниже требуемого теоретическим расчетом (моль С12 на моль С10Н81. Из испытанных Ферреро и сотрудниками катализаторов иод (1Д-1 /г°/о от веса нафталина) благоприятствует монохлорнрованню, хлорное железо (^2%) содействует образованию полнхлорозамещенных. Повидимому для почучения а-хлорнафталина выгоднее обходиться совсем без катализатора, чем применять хлорное железо. Применение смеси железа и иода (1/2°/о: 1/ао%) не изменило поведения железного катализатора.
М. И. Сладко виМ. П. Гер применяли в хлорировании нафталина в качестве катализатора хлористую сурьму (БЬОз), также мелкораздробленную металлическую сурьму причем наряду с хлорнафталином получали значительное количество •{до 20%) высших хлорозамещенных. Преимуществом этого катализатора является его хорошая растворимость в реакционной смеси и то обстоятельство, что после щелочной нейтрализации сырой продукт при перегонке не отделяет хлористого водорода, между тем как полученный с иодом при прочих равных условиях выделяет НО в значительных количествах. Вообще устранение выделения хлористого водорода при теомической переработке сырых продуктов хлорирования часто представляет трудности.
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed