Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.
Скачать (прямая ссылка):
63) J. Ob er mil ler, Zt. angew. Ch. 27, 37 (1914).
6I) A. H. Kohlhase, Am. Soc. 54. 2441 (1932).
65) E. Berger, Olivier, CB. 1927, II, 1818.
ee) IG, Б. n. 326226, CB. 1930, II, 469; Г. n. 532399, CB. 1932, II, 775.
6!)Heyden, Г. n. 499052, CB. 1930, II, 1444.
"8) M. Claas z, Ann. 380, 303 (1911).
в9) В I о m s t r a n d, Ber. 3, 965 (1870), L i m p r i с h t, Ber. 25, 3477 (1892), E r d-mann, Suvern, Ann. 275, 305 (1893), Krishna, Dass, CB. 1928,1,555.
70) Hey den, Г. n. 422076. F.XV, 274, 514094. IG., Г. n. 514802, Ch. T. Ub. 1931, 175, By, Б. n. 241579, 241580, CB. 1927, II, 977, 1084; Esseff Австр. .n 107722, CB. 1928, II, 2752.
!I) E. Schwenk, Reich n er, Knob. Am. n. 1718882.
72) IG., Г. n. 506988, CB. 1930, II, 3220.
ra) IG., Б. n. 353046, CB. 1931, II, 3710.
7*) Z. Foldi, Ber. 60, 656 (1927).
75) Heyden, Г. n. 532403; CB.1931, II, 3264.
76) См. работы Украинск. Ин-та прикл. физ.-химнн по сннтанам (Я. П. Берк-ман). Г. п. ничииая с F XI, 187 и след. тома.
77) Armstrong, Wynne, СВ. 1897, II, 551.
78) R. Е. Schmidt, Вег. 37, 66 (1904). Г. п. (By) 164292, F. VIII, 231.
те) Le иск а г dt, J. pr. Ch. 41,188 (1890), Ср. Poliak, Deutscher, Kraus s, CB. 1927, II, 1021.
(r)) IG., Б. n. 324120, CB. 1930, I, 3489.
7 Зак. 2611. - H. Ворожцов
97
ГЛАВА IV
ВВЕДЕНИЕ ГАЛОИДА
(хлора, брома и т. п.)
Введением галоида, или галогенированием, называется вообще реакция замены одного или нескольких атомов водорода органических,- в интересующих нас случаях,- ароматических соединений иа атом или атомы галоида. В применении к участвующим в реакции галоидам и получающимся продуктам замещения, реакционный процесс принимает частные наименования хлорирования, бро-мирования и т. д. Хотя все элементы этой группы, начиная с фтора, могут при разных условиях давать продукты замещения водорода в ароматических соединениях, тем не меиее только хлорирование имеет преимущественное значение в практике получения большинства технически интересных галоидопроизводных. Это объясняется и техническими и экономическими причинами.
Сам фтор реагирует с органическими веществами слишком энергично, для тог" чтобы можно было управлять реакцией в сторону получения однородных продуктов замещевня, поэтому фтористые соединения ароматических веществ получают обходным путем, главным образом нз аминов через диазореакцню, или вытеснением хлора действием активных соединений фтора (ЗЬР3)2).
Принимая во внимание большую активность фтора н затруднения подобрать такие материалы для постройки аппаратуры, которые были бы достаточно стойки против фтра, н сравнительно малую доступность, а следовательно и дороговизну фтора, становится понятным, почему фторирование не имеет технического значения.
Бром и иод менее распространены в природных соединениях, чем хлор, они дороже хлора, и поэтому, хотя методы работы с ними и не являются затруднительными, все же бромирование и особенно иодирование применяются по сравнению с хлорированием редко, главным образом по отношению к готовым красителям или же для получения особенно ценных промежуточных продуктов.
Введение галоида в ароматические углеводороды вместо водорода сделалось известным как метод лабораторный в конце 40-Х и начале 50-х годов прошлого столетия. Позднее метод хлорирования стал заводским процессом, сначала в применении к толуолу для получения продуктов охлорения СН3-группы и через них - бензальдегида (80-е годы). Значительно позднее техника заинтересовалась получением хлоропродуктов с замещением галоидом водородных атомов ароматического ядра (главным образом хлорбензола). Этот период соответствовал упрочению производства щелочей электролизом хлористых солей, когда хлор стал отходом производства. Хлорирование ароматических соединений в ядре вошло в практику в самом конце XIX столетия и начале XX.
93
В конце главы описано несколько примере" введения в качестве заместителя аналога галондов, родана SCN, который не только по ионным реакциям в солях, но и по методу введения в ароматические вещества очень близок к галоидам.
Что касается хлорирования, то его преимущественное значение в технике понятно: хлор - вещество очень распространенное в природе (хлористый натрий) и получаемое в свободном состоянии современной химической промышленностью в огромных количествах. Развитие электрохимических производств уже в конце прошлого столетия и особенно в начале XX заставило искать применений для образующегося при электролизе поваренной соли хлорг., производство которого возрастало более интенсивно, чем могла его потребить неорганическая химическая промышленность.
Со времени мировой войны и появления химических боевых средств (отравляющих газов) в современной военной технике, сам хлор и многие его производные приобретают и серьезное военное значение. Вполне понятно поэтому интерес капиталистических стран к расширению производства хлора и нахождению для него новых путей использования в промышленности с целью сохранения потенциальных запасов его на случай войны.
Среда других новых областей применения хлор-газа и жидкого хлора (беление текстильных волокон, бумажной и древесной кассы, очистка питьевых вод) утилизация хлора для получения ароматических хлорозамещенных заняла довольно заметное место. Вместе с тем оказалось возможным и в некоторых случаях практически выгодным получать из хлоропроизводных замещенные обменом хлора на иные реакционные группы, и в хлорировании был найден заметный конкурент двум вышеописанным методам ввода заместителя в ядро, именно сульфированию и нитрованию (см. главу VII).
