Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 42

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 410 >> Следующая

Фенольные эфиры ароматических сульфокислот при нагревании с хлоридами металлов, например А1С13 или 1пС\2 в присутствии ннднферентных растворителей (например нитробензола) или без них. превращаются по описанию патента с хорошим выходом в оксндиарилсульфоны 7б), например _
/^/3020С6Н5 \_/-°Н
Н3С/Ч/ Н3С/Ч/
у\х\^020С6Н5 / \ " 0Н
Сульфокислоты находят себе применение кроме производства фенольных соединений и красителей еще в приготовлении синтетических дубителей 76) и в производстве смачивающих, эмульгирующих и моющих средств.
В последней из названных групп продуктов имеют значение преимущественно сульфокислоты нафталина, в который одновременно или ранее сульфирования вводится или алкильный (пропил, бутил) или аралкильный (бензил) остаток или остатки.
Наиболее употребительные в практике производства сульфокислоты фенолов, аминов, аминонафтолов сравнительно легко отличаются друг от друга по их реакциям, описанным и в обшей, и в патентной литературе (образование диазосоединений, азокрасителей, цвета водных растворов, отношение к реагентам и т. п.).
Для изучения строения сульфокислот, особенно в ряду нафталина, применяют реакцию замены сульфогруппы атомом хлора77). Эта реакция осуществляется нагреванием (до 150-160°) пятихло-ристого фосфора с сульфокислотой. Сульфогруппа, переходя временно в сульфохлоридную группу, отщепляется в виде хлористого тионила. Например
С10Н7ЗОаС1 + РС15 = С10Н7С1 + 50С1а РОС18.
Для сульфокислот антрахинона практикуется другой метод обмена сульфогруппы на атом хлора (см. хлорирование).
Качественно присутствие сульфогруппы в неизвестном соединении (если оно не карбоновая кислота) может быть определено по проявлению соединением кислотных свойств: растворимости (соотв. образованию солей) в растворах углекислых щелочей, по осаждению из щелочных растворов минеральными кислотами, при этом часто в виде кислых солей.
Технические продукты весьма часто сильно загрязнены минеральными солями, например гипсом и глауберовой солью. Так как количественное определение сульфогрупп сводится к определению серы, то примесь сульфатов, сульфитов и пр. должна быть исключена или точно установлена предварительно. Очищение производят многократной перекристаллизацией вещества из воды, из спирта или иного подходящего растворителя.
92
Количественно сульфогруппы в таких очищенных соединениях можно определить по способу Мессингера окислением в щелочном растворе марганцевокислого калия (или в солянокислом растворе бихромата). Метод пригоден для определения серы в нелетучих серусодержащих соединениях.
Навеску соединения (сульфокислоты) переводят в колбу на 500 см3, куда прибавляют 1,5-2 г КМп04 н 0,5 г чистого КОН. В горло колбы вставляют обратный холодильник. Через верхнее отверстие холодильника вводят в колбу 25-30 см3 воды и нагревают 2-3 часа. По охлаждении жидкости, которая должна быть еще красной, через холодильник постепенно приливают ковцентрированной соляной кислоты и по окончании выделения газов нагревают до тех пор, пока жидкость станет прозрачной. Содержимое колбы переводят затем в стакан и осаждают серную кислоту хлористым барием.
Реакция сульфирования служит главным, но не единственным, методом получения сульфокислот. Сульфокислоты могут быть образованы и путем превращения иного заместителя.
Из таких методов отметим:
1. Обмен подвижного атома хлора на сульфогруппу действием сульфита щелочного металла:
ИС1 + Ка25 03 = ЯЗОдИа + ИаС1.
2. Обмен нитрогруппы на сульфогруппу действием сульфита щелочного металла Іимеет значение преимущественно в ряду антрахиноновых производных).78).
N0-2 50:!Ма
+ N82803 ^ ч
- МаМОа
со
3. Обмен аминогруппы, переведенной в диазогруппу на остаток 5С(: 8)ОС2Н5 (кСантогенатную группу) и омнление последней (до 5Н) с последующим окислением 79)
ИМИ, -" 1№2Х -" И5С(: 5)ОС2Н5 -" 1*503Н
(подробнее ниже в главе о диазотировании).
4. В особенно реакционноспособном ядре антрахинона имеются примеры ввода сульфогруппы, происходящего в водной среде, именно путем обработки соответственного производного сульфитом натрия в присутствии перекиси марганца (окислитель) и борной кислоты 80), например
ОН О ОН
I
,/\/503Н
....... /\/ /\/\
НОзБ СО | Н035 СО •• НО,8 СО I
ОН О ОН
Здесь можно себе представить течение реакции, как имеющее промежуточную фазу образование хинона (Г), который, присоединяя элементы соли сернистой кислоты, восстанавливается до гидрохинона (хиннзариндисульфокислоты) (II).
О вноде сульфогруппы обработкой ннтросоединений кислыми солями сернистой кислоты см. главу V.
93
Промежуточные продукты бензольного ряда, Аолучаемые путем
сульфирований
Ы0? /N/N0*
"V
Б Э
СІ СІ се СІ СІ
" О" '
Шг N02
С.н3 СНз ин3
N02 N02
Б
"<о[о
+
Промежуточные продукты анграхинового ряда, получаемые путем
сульфирования
зб :?с6 ,Щ?0(c)0'
Г " 1
"ьД - ґУ^і - ҐЇ^У
¦соЛу Нд чАсігЧ/ 'ч/'со-
5 в
сск^\| З'/Ч-с
5'\/ 'ССКх/ ч^со
Б
:су\у
он ОН ОН ОН
эо-оо^ ($)-?$?
э он он
94
Промежуточные лродукты нафталинового ряда, получаемые путем
сульфировавня
N1^ ЫНгН2804 ИНг
ЛИТЕРАТУРНЫЕ ИСТОЧНИКИ
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed