Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.
Скачать (прямая ссылка):
чистой. Такое установление чисел растворимости таким образом не менее полезно, чем определение точек плавления 63).
Сульфокислоты - сильные кислоты, могущие отнимать катион у таких минеральных солей, как хлористый натрий, сульфат и т. п.
Для более точной характеристики строения сульфокислот пользуются соединениями с измененной сульфогруппой. Такими соединениями в первую очередь являются сульфохлориды и сульфон-амиды. Кроме прямого образования сульфохлоридов введением группы 502С1 в ядро при обработке органического вещества хлор-сульфоновой кислотой можно образовать сульфохлориды и из сульфокислот, замещением гидроксила в сульфогруппе хлорным атомом. Употребителен метод перевода сульфокислоты в щелочную соль и обработки последней пятихлористым фосфором в небольшом избытке против требуемого по реакции количества:
ИБО^а РС16 = ИБОаС! + РОС18 + №С1.
Обращает внимание в недавней американской работе, что при действи пятибромистого фосфора на соли арилсульфокислот часто проявляется восстановительный эффект (от действия РВг3 иа сульфобромиды) и наряду или вместе с сульфо-бромидами образуются отвечающие сульфокислотам дисульфиды. Относительные количества сульфобромида и дисульфида зависят от природы арильиого остатка, связанного с сульфогруппой м). Реакции можно передать рядом уравнений:
+ РВг5 = RSO5.Br + ШВг + РОВг3.
РВг8ц2РВг3 + Вг2!
2К502Вг + 5РВг3 = НББК + 4РОВг3 + РВг5.
Сульфохлориды углеводородов (и многие ннтросульфохлориды) хорошо изучены, имеют определенные температуры плавления и могут дать достаточные указания о природе исходной сульфокислоты.
Сульфохлориды отличаются от хлорангидридов карбоновых кислот относительно большей стойкостью по отношению к гидролизу, и превращение их водой в сульфокислоты по уравнению:
К502С! + Н20 = ИБОзН ^ НС1
требует обычно повышенной температуры. Возможно, что предварительно имеет место образование продукта присоединения 1?802С1. Н20 65).
Сульфохлоридная группа 502С1 может быть образована из сульфогруппы при обработке сульфокислот хлорсульфоновой кислотой на холоду. Таким образом из аминонафтолсульфокислот получаются их сульфохлориды, иногда с дополнительным сульфированием 66), например
НО^/ х/ч^МНСОСНл а025^/ Х ^^ШСОСНз
Ю3н БОоС!
89
Затем сульфокислоты при взаимодействии ил холоду с хлоридами серы или при ¦обработке серой и хлором в присутствии ниднферентного растворителя, например четыреххлористого углерода, также переходит в сульфохлориды 67). Сульфохлориды можво перевести в сульфииовые кислоты при гидролизе в присутствии восстано-вляющнх веществ, например взаимодействием хлористого олова и соляной кислоты88). Взаимодействие сульфохлоридов с сульфитом натрия (в присутствии соды) приводит к образованию натриевых солей сульфиновых кислот. Реакция протекает по схеме:
Сульфохлориды углеводородов (бензола, толуола) находят себе применение для получения алкильных эфиров сульфокислот, которые в свою очередь имеют интерес как алкилирующие средства (см.алки-лирование), При взаимодействии с аммиаком, соотв. аминами, сули-фохлориды легко переходят в амиды сульфокислот (сульфонамиды):
Последние соединения, которые легко индивидуализировать, имеют также значение для характеристики сульфокислот. С другой стороны, реакция сульфохлоридов с аминами находит применение для характеристики и разделения аминов первичных, вторичных и третичных из их смеси в процессе получения алкили-рованных аминов.
Группа Г4Н2 н сульфонамидах прн обработке нх хлорной известью обменивает водород на атом хлора; нз щелочных солей таких охлоренкых сульфонамидов известна
СН3С8Н45 (: О) = N - СІ • ЗН20, так называемый актнвнн. Он применяется довольно
широко за границей в качестве средства, отделяющего хлор для дезинфекционных целей 7в),
Некоторые производные сульфонамидов интересны как азосоставляющне. Имея сродство к животным волокнам, они, будучи нанесены на этн волокна, образуют прн обработке диазосоеднненнямн азокрасителн в самом волокне,-процесс, похожий на образование так называемых холодных окрасок на хлопчатобумажном товаре71 .
Описаны нижеприведенные производные сульфонамидов, интересные как азосоставляющне:
і*502С1 -{-Ка^Одн* І^О^О^а + ШСІ {^О^Оз^ + Ка2С03 ІфО^а + Ка2304 + С02 69).
ИБОзО-Ь ЫН3-^ Н302ЫН2 и, соотв., ї?80аС1+НгМіг' ->
•Ма
ОН
МНО,5-<"
/ 4
¦\
-сн3.
•ОН
/\/
сн3
СОНГ>1-
/ОН
-МНО,5'
С6Н6МНОа5
/-\
\___/
- НМО^/4-''
,он
500НМ-
,он
СбН^НО^ ІМНО-З-/ Ч-СН3
С(іН5МНО,3' Н,И, -
-к-К
І I!
СО с-сн3
-сн*
* / 'Н
50,Ш,
Интересно, что производные сульфонамндов сходного строения предложены как средства, защищающие шерсть от моли, например72)
50,Ш-
Ч-КНО.^/4
но-
кг4-
>-СН3
<Ч
уС1
502МН-
>-С1
СІ,
СР
,8'ЛНМЧ
ЧС1
Л^НО^ -<
-СІ
Сложные арилсульфонарнламино-пронзводные, где остатками -302ГШ- связаны по нескольку ароматических (многоядерных) радикалов, обладают дубящими свойствами. Таков например
/ \-SOoNH
-БОЛИ
/\/50аМа
ЭО^Н ит. п.73)
БО^ІН
91
Алкильные (или аралкильные) эфиры сульфокислот при термическом разложении (1°>200°) дают сульфокислоту с теоретическим выходом, алкил (или аралкил) дает отвечающий ему ненасыщенвый (этиленовый) углеводород74).
