- ..
( ):
Окисление бензола воздухом в паровой фазе может, как было уже упомянуто, пройти с разрушением углеродного ядра. Как и в случае нафталина, первой улавливаемой стадией окисления здесь является образование хинона (I), который далее уже образует малеиновую кислоту (И):
Практика применяет небольшой избыток против этого теоретического расчета (бензол: воздух =1 : 12,1 —13). Указание немецкого патента американской фирмы (The Barret Со) на равные весовые части бензола и воздуха вряд ли отвечает принятым в производстве отношениям.
Катализатором служит по преимуществу пятиокись ванадия. Предложены также сложные катализаторы: смешанные окислы
/\/
соон
сн-со сн2—соон
\/
сн-со сн2-соон
no2
со
со
^\о сн—соон
СвН6 + 02^СбН6[02]^ I -> ||
Оч у сн-соон
II
Реакция требует участия 9 атомов кислорода:
СН—СООН
CsH6-j-90 = || + Н20 + 2С02.
СН-СООН
526
(V, Мо; Мо, II; V, Мо, II) на носителе: пемзе или металле (А1, Си, №, А§[ и т. п.) п0).
Очистка малеиновой кислоты от примесей (бензохинона и др.) производится путем добавления органического растворителя (ароматического углеводорода) и перегонки, причем малеиновый ангидрид перегоняется уже после отхода примесей.
Малеиновый ангидрид имеет в настоящее время меньшее значение, чем фталевый. Он находит для себя применение в производстве пластических масс, для получения янтарной и яблочной кислот.
д) Прочие реакции
В главе IV были упомянуты неоднократно новые способы получения хлорбензола посредством пропускания паров бензола в смеси с хлористым водородом (соотв. хлором) и воздухом при температуре в пределах 200—300° над контактным слоем, содержащим преимущественно соединения меди. Здесь имеет место прежде всего катализ окислительной реакции:
2НС1 + 0-»На0-С1,,
и выделяющийся хлор реагирует с бензолом, находящимся в парообразном состоянии, при участии того или иного катализатора или без каталитических воздействий. В примере упомянутого там же австрийского патента смесь хлора, например с бензолом н воздухом, пропускается при 300 —650° над катализаторами (уголь или хлориды Си, Ре, Т1, щелочных или щелочноземельных металлов) ш).
Насколько полно может быть использован при этом хлор и насколько выгодно распределяются в массе продуктов монохлор-бензол и полихлориды, неизвестно.
В типичном хлорировании бензола в жидкой фазе с участием хлорного железа или металлического железа остаются невыясненными как промежуточные фазы реакции и соответственно с этим моменты воздействия катализатора, так и вопрос, протекает ли Здесь катализ в гетерогенной или гомогенной системе (вследствие растворимости хлоридов железа, быть может с образованием комплексных соединений в среде бензола и хлорбензола).
Гетерогенные превращения хл оро заме ще нн ы х и значения в них каталитических воздействий, особенно со стороны соединений меди, были достаточно подробно разобраны в главе VII. При этом превращения в паровой фазе над поверхностью катализаторов, которых многочисленные примеры были в своем месте приведены, яаляются реакциями гидролиза, соотв. аминолиза, например ш)
