- ..
( ):
В главе XIII было уже упомянуто о получении из фталевого ангидрида бензойной кислоты контактным путем: пропусканием смеси паров фталевого ангидрида с водяным паром и азотом через СаС03 (при 400°) или через А1203 (390—400°) или через Ре*08' С добавкой других активирующих окислов металлов (330—360^. П8сзгЄ' ленным охлаждением смеси паров можно отделить бензойную кислоту от фталевого ангидрида.
Превращение проходит очевидно по схеме:
+н20
С6Н4(С0)20--V СбН4(СООН)2--у С6Н5СООН
-со2
Каталитическое декарбоксилирование фталевого ангидрида в бензойную кислоту, по патенту Коновера, идет с выходом в 90% при применении приблизительно 50 ч. водяного пара (перегретрф до 200°) и 1 ч. паров фталевого ангидрида и проведении смеси паров в реакционную камеру с окисью цинка (или СиО или АЦОз), нанесенной на инертный носитель. Для достижения лучших выходов необходим вообще значительный избыток водяного пара против требуемого теорией количества106).
Недавний немецкий патент описывает еще более замечательное превращение фталевой кислоты в бензальдегид. Для этого нужны два последовательных изменения: отщепление С02 с переходом в бензойную кислоту и восстановление СОаН в СНО:
СООН /СООН /ч ,СНО
-со2
СООН
Ток водорода, насыщгннйго при 215* парами фталевого ангидрида, проводится над катализатором: висмут и окись меди с прибавкой окиси цинка и небольшого количества окиси магния. Катализатор перед употреблением восстанавливается водородом. Температура каталитического воздействия 350э. При скорости тока тазовой смесн в 1 ж3 в час на 1 л катализатора более 80% нсего фталевого ангидрида переходит в бензальдегид, 1% остается без изменения, и остаток переМДит в бензол
В новых патентах предлагается последовательно проводить более сложные превращения контактным путем108).
525
Так, смесь паров нафталина н воздуха проводится через У206 при 400е а затем смесь паров идет при 380° иад катализатором декарбоксилирования (СсЮ, 2пО, А1203), в результате последнего получается бензол, который над третьим контактным слоем (У205, 410°) может быть окислен, как ниже будет изложено, в малеиновый ангидрид. Еще горячая смесь паров, если в вей иет избытка воздуха, может быть гидрогенизирована водородом (№ нли Со) с образованием янтарной кислоты. Эта цепь превращений может быть передана схемой:
Контактное окисление а-ннтронафталива воздухом в паровой фазе над пятиоки сью ванадия на пем е при 320—370° приводит к образованию фталимида с хорошим выходом. Окислением затрагивается следовательно то ядро нафталина, которое несет группу N0^109):
В этом превращении обнаруживается с несомненностью, как активны водородные атомы углеводородов в процессах контактных окислений. По всей вероятности мх активность проявляется не только по отношению к кислороду связанному (как в этом примере в нитрогруппе), но и по отношевию к активированному молекулярному кислороду.
