- ..
( ):
Ниже приведены кривые давлений паров определенных для нафталина, антрацена, фе-нантреиа и др., которые важно учитывать при определениях концентраций различпых паровоздушных смесей при различпых температурах (рис. 15) 83).
Значительно более сложные по-составу катализаторы, заключающие окислы ванадия и других элементов, описаны Егером в его многочисленных патентах. Основу катализатора составляет вещество, обменивающее основание, типа цеолита (см. выше), но необязательно производное кремнекислоты 84).
Рис. 15. Кривые давления паров нафталина (1\ аценафтена (2), фенаит-репа (3), аптрацена (4), кат базола (5) и антрахинона (6).
Получают их обменным разложением раствогимых силикатов щелочей с солями тяжелых металлов, также взаимодействием алюминатов с солями пиых металлов н т. п., вводя в них пекоторые другие составные части, в том числе и соли-щелоч-яых металлов. Автор считает, что специфические катализаторы окисления можво .стабилизировать* введением в нпх соединений щелочпых металлов, щелочноземельных и иных с трулно восстанавливаемыми окислами, утверждая, что такие прибавки умеряют активность специфических катализаторов.
По его утверждениям, можно добиться с некоторыми сложными катализаторам)« значительного избирательного эффекта в процессе окисления, причем например будут затронуты окислением в парах технического аюрацена лишь карбазол, ио антрацеи останется неизмененным. Помимо стабилизатора в составе катализатора важпую роль играют „иромотеры стабилизатора“. Это компоненты, имеющие характер активного, по пе высокоспецифичного катализатора. Его участие „повидимому смягчает н активирует действие наличного стабилизатора, и таким образом проявляется высокоэффективное избирательное действие катализатора“.
Пример такого катализатора: 8,7 г окиси железа и 8 г титава осаждаются щелочью из растворов солей металлов Окислы взвешикайзтся в 100 г воды с добавлением 14,2 объемн. процентов 10 N раствора КОН (стабилизатор). Сусненсию наносят на 200—250 ч. по объему зерен пемзы (величиной с горошину) и обжигают при 400-500°. При пропускапии через такой катализатор паров, полученных из 30%-иого технического антрацена, содержащего 22% карбазола в смеси с воздухом (отношение по весу 1 :30), при 380° получают антрацеп с содгржанием лишь 3,5% карбазола, при 400°—1,4% карбазола и при 4:0—440°—антрацен совсем без карбазола. Здесь специфическим катализатором является окись железа, окись же титана — „промотером стабилизатора*.
514
Соответственно построенный цеолит или подобное ему обменивающее основание вещество может, по словам автора, вызвать еще более разительный эффект селективной очистки.
Для окисления антрацена в антрахиион, которое можно проводить в одной аппаратуре с избирательным окислением примесей (от фенантрена таким образом освободиться не удается), пригоден содержащий Уа05 катализатор, приготовленный таким например образом:
