booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 388

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 382 383 384 385 386 387 < 388 > 389 390 391 392 393 394 .. 410 >>

Рис. 14. Прнбор для контактного окисления антрацена.
с нанесенным слоем (полученным погружением пемзы в тесто Уа05 с водой) нагревают затем на паяльной лампе до плавления пятиокисн ванадия. Другой внд носителя — кружкн нз прессованного асбеста с отверстиями, на которые таким же путем наносится катализатор. Эти кружки вводились в стеклянную трубку н затем оплавлялись. Третий носитель — наружная поверхность стеклянной трубкн (20—25 см длины, внутренний диаметр 1,5 см). На поверхности трубки плавится пг.тяокись ванадия и вводится вместе с трубкой (внутри запаивается термопара пирометра) в реакционную камеру, так что остается небольшое только свободное пространство (около 6—7 мм) у сгенкн реакционной камеры. Лучшие результаты дает как-раз последнего типа нэснтель (выход 78,7—81,1% теории). Пемза (59%) н асбест дают более низкие выхода (64,6—68,4%) при олтямальных условиях: температура в реакционной камере 400—425°, суммарный ток воздуха 300 см3 в 1 мин. ври концентрации антрацена в паро-воздушной смесн 0,22—0,32 г антрацена в 1 400 см* воздуха. Скорости прохода воздуха через карбюратор 70—125 см* в 1 мнн.
Как катализатор окисления антрацена пятиокись ванадия по наблюдениям этих авторов требует некоторого „периода приспособления“ для проявления своей максимальной активности. Повышение температуры реакции за предел 425° обычно снижает выход антрахинона вследствие очевидно более далеко идущего окисления уже готового антрахинона, между тем свежий катализатор даже при 500® не дает полного окисления антрацена, и в продукте имеется неизмененный антрацен. После нескольких окислений катализатор „прирабатывается“, цвет его становится зеленовато-синим, и он начинает работать нормально. Сплавленный катализатор дает лучшие результаты, чем применяемый в виде порошка. Авторы склонны к допущению химического участия катализатора в процессе окисления с временным переходом в низшие окислы ванадия и с последующим окислением вновь. Схема реакций на поверхности катализатора по ним такова:
У3О5 + СмН10 -* низшие окислы У + С14Н8Оа-НаО.
Низшие окислы У-}-02 —* У20Б.
33 Зак. 2611. —Н. Ворожцов
513
В последнее время Ю. Г. Шерман достиг ценных результа тов при окислении технического антрацена (содержащего около 60% чистого антрацена) в антрахинон, пользуясь в качестве катализатора пятиокисью ванадия. Схема его установки в основных чертах близка к схеме получения фталевого ангидрида (стр. 522): подогретый воздух проходит над расплавленным антраценом, увлекает его пары и, смешиваясь с „вторичным“ воздухом, проходит в контактный аппарат, подобный описанному ниже для фталевого ангидрида. Антрахинои собирается в конденсаторах за конвертором. Примеси антрацена и малая часть его самого сгорает, образуя частично фталевый ангидрид, являющийся единственной примесью такого антрахинона, легко удаляемой промывкой.
<< 1 .. 382 383 384 385 386 387 < 388 > 389 390 391 392 393 394 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed