- ..
( ):
А. Вол ем разработан более практически приемлемый тип катализатора и способ работы 80).
Им описаны катализаторы характера кислотных окислов, могущих менять свою степень окисления от действия кислорода при температуре ниже красного каления: \Л205, Мо03, урановая кислота в форме желтого ураната, калия, хромовая кислота в виде двухромовокислых солей. Катализаторы этого типа он получает распределенными на пемзе, иногда с предварительным осаждением соответственных солей на угле. Например раствор молибденовокислого аммония с углем осаждается на пемзе, прокаливается затем при 300—-400° в токе воздуха, пока сгорит уголь. Такой катализатор окисляет антрацен в паро-воздушной смеси при 350°.
Оказалось далее, что интересные результаты дает применение не одних кислотных окислов или отвечающих им щелочных солей кислот, но солей этих кислот с тяжелыми металлами, так как в этих условиях можно окислить антрацен при более низкой температуре. Как кислота, особенно применимая в этом случае, названа ванадиевая кислота (далее — хромовая, молибденовая, ура^ новая, оловяная и даже мышьяковая), как металлы оснований — Си, Ад, Р, Т1, Р1, Се, N1, Со.
Пример приготовления такого катализатора: 1 мол. ванадиевой кислоты (У205) растворяется в 6 эквивал. щелочи и осаждается 3 мол. раствора сульфата меди, зеленовато-желтый осадок (I) промывается и отделяется от жидкости отсасыванием. С другой стороны, приблизительно пятидесятнкратным количеством (от примененной) ванадиевой кислоты пропитывают подходящего размера зерна пемзы с помощью гуммиарабика, сушат, затем распределяют осадок (I) равномерно на зернах посредством механического встряхивания н нагревают осторожно в токе кислорода или воздуха до исчезновения органического вещества. Такой катализатор благоприятствует окислению кислородом антрацена в антрахинон уже прн 180—190°. Выгоднее для постоянства работы этого катализатора (для регенерация его поверхности) пользоваться более высоким давлением кислорода.
Ванадат серебра на железе дает прн 280° хорошие результаты окисления пара антрацена при невысокой ковцентрацни и при достаточно большой скорости воздуха.
Воздух, соотв. кислород, пропускается через нагретый приблизительно до 200° антрацен для образования паро-воздушной смеси.
Об аппаратах для производственного осуществления такого окисления сказано ниже. Они подобны применяемым для получения фталевого ангидрида.
512
Близки по принципу к описанным в патентах Воля приемам методы Гиббса и Коновера и Даунса81).
Последний указывает температуру реакции в 375°, первые—в 500°.
Основательно проработан вопрос о контактном окислении антрацена Сенсэменом и Нельсоном, стремившимся определить все основные факторы реакции 8-).
Они пользовались для этого аппаратом (рис. 14), где карбюратор А, загруженный антраценом, нагревали в электрическом нагревателе (на схеме не показано). Воздух вводился двумя трубками: /—для первичного воздуха, 2 — для вторичного Температура паро-воздушной смесн определялась ртутным термометром 3. Хорошо изолированный снаружи карбюратор соединен с реакционной камерой В посредством шлнфа. Последняя, также шлифом, соединена другим своим концом с конденсатором для паров антрахииона С, сделанным из укороченной кьельдалевской колбы с отверстием посередине. Реакционная камера-трубка окружена муфтой электропечи, температура в трубке регистрируется электропирометром. Конденсатор тщательно изолирован и может быть обогреваем посредством электрического тока. Катализатор (У205) в реакционной трубке применялся нанесенным на пемзу. Кусочкн пемзы
