booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 385

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 379 380 381 382 383 384 < 385 > 386 387 388 389 390 391 .. 410 >>

Окисление бензальдегида в бензойную кислоту—процесс самопроизвольно, хотя и медленно, протекающий уже при стоянии бензальдегида на воздухе. Блан нашел, что этот процесс ускоряется от добавления катализаторов, каковы металлы: Ag, Р1, №, Си, и окислы и соли металлов №, Со, Си. Носителем катализатора служили песок, инфузорная земля, уголь, безводные соли натрия. Температура поднимается сама при продувании воздуха до 100° и должна поддерживаться на этом уровне внешним охлаждением 74).
Окисление бензальдегида в паровой фазе над ванадатом олова изучалось М э к-с те дом, констатировавшим, что окисление идет практически при той же температуре, которая характерна и для окисления толуола в бензойную кислоту. Таким образом оптимальная температура образования продукта окисления зависит в большей степени от качества катализатора, чем от природы исходного материала. Максимальный выход бензойной кислоты из бензальдегида не превосходил выхода кислоты прн получении ее непосредственно из толуола. Можно было бы ожидать, что катализатор в этом окислении будет более продуктивен, чем при окислении бол^е трудно окисляемого толуола. На самом же деле максимальный выход по времени на объем — величина того же порядка, что и при окнсленни толуола. Следовательно ограничительный фактор присущ самому катализатору (относительная скорость адсорбции и десорбции), а не реакции. Оптимальная температура катализатора (300°) выше, чем прн окислении толуола, вероятно в завнснмостн от относительно невысокой экзотермнчностн окисления бензальдегида 75).
Окисление бензола представляет интерес с двух сторон. Во-первых, как теоретически мыслимый метод получения таким путем фенола, во-вторых, как метод получения малеиновой кислоты. Оставляя рассмотрение последнего превращения до дальнейшего, остановимся на первом.
510
Превращение бензола в фенол непосредственным окислением могло бы крайне упростить задачу получения фенола, так как устраняло бы ряд промежуточных стадий получения сульфокислоты, соотв. хлорбензола. Выше, в главе VI, было уже упомянуто о попытке разрешения этой задачи методом щелочного плавления с участием катализаторов окисления — окислов металлов 6-й и 7-й групп периодической системы. Бибб в американском патенте 1923 г. описывает метод гомогенного окисления бензола в паровой фазе при пропускании паров бензола с воздухом или кислородом с добавлением небольшого количества окислов азота (1°/о от паро-воздуш-ной смеси) через кварцевую трубку, нагретую до 700°. Соотношение между парами бензола и воздуха 1 :3. Выделяющийся при охлаждении фенол содержит в небольших количествах примеси нафталина, дифенила, окиси дифенилена и др. 76).
Немецкая фирма в своем патенте описывает окисление бензола в фенол в гетерогенно-паровой фазе при пропускании паров бензола в смеси с воздухом над катализаторами, представляющими собой окисные соединения металлов, которые на кривой атомных объемов находятся на минимумах больших периодов или вблизи минимумов. Подходящими катализаторами таким образом оказываются окислы Cr, Mo, W, U, V, Nb, Та, Ti, происходящие от этих металлов кислоты или соли, например молибдат меди, ванадат серебра, вольфрамат цинка. К окислам возможна добавка других металлов — Fe, Си, Ag — или окислов А1208, СаО или карбонатов, фосфатов и других солей. Воздух предпочтительно разбавить (до содержания
<< 1 .. 379 380 381 382 383 384 < 385 > 386 387 388 389 390 391 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed