booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 383

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 377 378 379 380 381 382 < 383 > 384 385 386 387 388 389 .. 410 >>

Катализатор, заключающий окислы железа и ванадия, описан в английском патенте 1929 г. Он готовится распределением в асбесте метаванадата аммония и окислов железа [при обработке РеБ04 аммиаком (отношение количеств ЫН4У03: Ре504 = 30:107)]. Слегка промытую массу формуют в палочки, сушат и превращают в небольшие куски. Этот катализатор пригоден для окисления толуола уже при 290° 66).
Смешанный катализатор, состоящий из окислов металлов различных групп периодической системы с преобладанием основного окисла, особенно пригодный для проведения гидрогенизаций (напрнмер превращений: СО + Н2 -> СН3ОН; СНа^СН2 -> СН3 • СН3), может оказаться полезным и для окисления толуола в бензальдегнд. Так, катализатор из 3 ч. 2пО н 1 ч. СЮ3 при пропускании над ним смеси
508
воздуха в паров толуола при 450 — 500° благоприятствует образованию бензальдегида и бензойной кислоты ет).
Исследованию различных смешанных катализаторов, заключающих окислы ванадия, молибдена и марганца, в окислении толуола посвящена работа М. И. Кузнецова и сотрудников 68).
Были испытаны: основной маиганат циика, ванадат висмута, метаваиадат олоиа, окислы: У205 на пемзе и на асбесте, Мо03 на пемзе и на асбесте. Воздух продувался со скоростью 8 — 10 л в час при 60 — 80° и насыщался парами толуола (1 г толуола в 1,6 — 2 л воздуха) и затем проводился через катализатор. Наибольший эффект окисления обнаружен у катализаторов: Мо03 ва асбесте (9,2 — 55,7% окисленного толуола), вавадата висмута на пемзе (20,5 — 32,0%), 5п(У03)4 (16,8 — 31,6%), при этом Мо03 на пемзе дает ваилучшие отношения между бевзальдегидом и бензойной кислотой [(1?СНО : КСООН = (68,3 — 87,8%): (1,5 — 8,0%)]. В этом полученные результаты согласуются с данвыми К р е в е р а. Однако в противоречие с последним У205 при относительно небольшом проценте окисленного толуола дал в продуктах окисления также преимущественно бензальдегцд, а не бензойную квслоту.
С. В. Богданов и Н. С. Лезнов получили при контактном окислении толуола достаточно высокие выходы бензальдегида для возможности практического использования этого метода. Катализатором у них служит смесь У2Об и Мо03, осажденная на металлическом инертном носителе (№Сг). Предварительно катализатор подвергается восстановительной обработке (например цинком и соляной кислотой). Быстрая „приспособляемость“ катализатора вероятно находится в связи с понижением степени валентности окислов металла, служащего катализатором. Возможно, что промотером являются и хлористые соединения.
Отметим, что еще в 1908 г. Е. И. Орловым было констатировано образование бензальдегида при контактном окислении толуола воздухом над окисью меди при 300 — 320°. Выход равнялся 1 — 1,5°/о на весь введенный в реакцию толуол и около 2,4 — 4% на прореагировавший толуол 70).
При окислении паров толуола и других углеводородов, в том числе антрацена, над катализаторами—окислами элементов 5-й и 6-й гр/пп периодической сисгемы (У2Об, Мо03) — можно пользоваться при более высокой температуре вместо воздуха углекислотой. Углекислота удобна как не дающая опасвости взрыва с парами углеводорода. Окисляя углеводород, она раскисляется до окиси углерода. Продуктом окисления толуола, по утверждению немецкого патента, является бензаль-дегнц 69).
<< 1 .. 377 378 379 380 381 382 < 383 > 384 385 386 387 388 389 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed