- ..
( ):
Более простую комбинацию кремнекислоты и окислов тяжелых металлов, в частности окиси меди, дает американский патент 1927 г. 2*).
Силикагель, пропитанный окислами тяжелых металлов, оказывается более энергичным катализатором восстановления, чем один силикагель. Количества окислов металлов могут быть невысоки. Гидраты окислов в реакционном процессе переходят в окислы и в свободные металлы. Восстановление нитробензола над силикагелем с медью протекает при 200°. При работе с высококипящими нитросоединениями рекомендуется применять разрежевие в системе или вводить в процесс нитропродукты помощью перегретого пара.
Как выше было уже упомянуто (глава V), восстановляюшим газом для получения аминов из нитросоединений может быть не водород, но сероводород. Необходимо при этом участие угля (древесного или животного), в порах которого и протекает реакция по общему уравнению25):
ИМ02 + ЗН25 = ЯШ,, + 2Н20 + ЗЭ.
Метод интересен по преимуществу для использования бедных сероводородом газов, которые нуждаются в освобождении от сернистых соединений. Таков например коксовый газ, содержащий 10 г Н2Б в 1 л3, или генераторный газ с 3 г Н2Б в 1 мъ. Их освобождение от серы таким путем могло бы стать в то же время средством получения ценных полупродуктов. Практически метод не может быть назван удобным, хотя бы по одному тому, что сера, осевшая в порах угля, останавливает его каталитическую активность, и требуется ее извлечение, например экстракцией, для восстановления активности угля. Полезным оказалось введение небольших количеств аммиачного газа для ускорения процесса. Процесс восстановления экзотермичен и не требует внешнего нагрева. Метод применим и в жидкой фазе, например к растворам сульфокислот нитросоединений.
Несмотря на большое количество работ и патентов, касающихся контактного восстановления водородом нитросоединений в паровой фазе, этот метод работы повидимому до сих пор не вошел еще в широкую заводскую практику. Вероятно главной причиной является незначительная продолжительность службы катализаторов, выводимых отравлениями из работы. Это неприятное обстоятельство не дает возможности установить непрерывный процесс работы, который для производства массовых продуктов, естественно, всегда предпочтительнее периодического. Более практически интересным оказывается метод восстановления нитросоединений водородом с твердым катализатором не в газовой, но в жидкой среде. Этот метод в практике западноевропейской промышленности доведен уже до производственного применения.
Так как один из ингредиентов реакции (водород) газообразен,
492
то, с целью увеличить его концентрацию в системе, в таких процессах прибегают к работе под давлением водорода свыше атмосферного, применяя соответствующие автоклавы. Само собой понятно, что процесс восстановления протекает на поверхности катализатора, которая должна быть по возможности сильно развита,— следовательно важно, чтобы катализатор был по возможности мелко раздроблен и был, если не в состоянии коллоида, то нанесен на носитель с большой поверхностью (пемза, инфузорная земля и т. п.). Явления диффузии в этом случае играют заметную роль в обновлении слоя, окружающего катализатор непрореагировавшими молекулами, и уводе из него продуктов реакции, следовательно при процессе должно быть обеспечено хорошее перемешивание жидкости, газа и катализатора.
