- ..
( ):
Кадмий оказался очень хорошим катализатором превращения нитробензола в анилин. Испытай был кадмий, полученный восстановлением щавелевокислого кадмия (Н2 при 300°), и оказался более активным, чем приготовленный прокалнва нием щавелевокислой соли при 280° и последующим восстановлением. Кадмий из Cd(OH)2, обожженного при 250° и затем восстановленного, более активен, чем полученный при обжигании гидрата при 350°. Кадмий на асбесте давал лучшие результаты. Наибольшие выхода анилина при 319°. Количество водорода, необходимое для полного превращения нитробензола в анилин, 514% от теоретически рассчитанного. Любопытно, что при повышении температуры свыше 350°, когда кадмий уже плавится, каталитическое действие кадмия на асбесте еще велико22).
Как выше было уже указано, возможно применение для восстановления не только водорода, но и водяного газа. Наконец применяется смесь окиси углерода с водяным паром, причем возможно, что ранее восстановления нитросоединения имеет место образование водорода по реакции; С0-{-Н20 = С02+Н2.
Сложные металлосот.ержащче катализаторы для контактного восстановления в парообразной и жидкой фазе описывает в своем патенте американская фирма The Selden Со й).
Патент в части описания катализаторов перечисляет гак много составных частей, что трудно сказать, какие из перечисленных в нем ингредиентов действительно нужны для приготовления практически ценных катализаторов. Катализаторы составлены нз силикатов тина цеолитов (например Ме20 • А1203 • nSi02)—обменивающих основания или не обменивающих основания соединений, вместе с каталитически действующими соединениями. Цеолиты готовятся действием силиката на соль металла. Как природные силикаты со способностью к обмену оснований приведены нефелин, полевой шпат, лейцит.
Силикаты типа цеолитов приготовляются в смесн с носителями, например инфузорной землей, силикагелем и многими другими, часть которых никак не может быть названа только носителями (каковы порошки металлов, солн, вольфраматы, ванадаты, хроматы и другие соединения металлов: Си, Fe, Ni, Со, Al, Ti). В состав катализаторов входят далее стабилизаторы: соединения щелочяых и щелочноземельных металлов, также соединения металлов 5-й и 6-й групп и солеобразные соединения, заключающие поостой нлн комплексный кислотный радикал, включающий элементы: Сг, V, W, U, Мо, Мп, Та, Nb, Sb, Se, Те, Р, Bl, Sn, Cl, Pt, В. Соединения, обменивающие основания (силикаты), выщелачиваются минеральными кислотами для удаления обмениваемых щелочей. Из веществ, входящих в основную часть обменивающего основания силиката, названы соединения: Си, Ag, Аи, Bi, Be, Zn, Cd, В, Al, редких земель, Ti, Zr, Sn, Pb, Th, Nb, Sb, Та, Cr, Mo, W,
491
и, V, Мп, Ре, №, Со, Р{, Рс1. Еще большим количеством элементов может быть заменена щелочь в соединении, обменивающем основание.
Из сказанного видно, как трудно найти зерно истины в таксм запутанном опи санин. К сожалению, подобный патент, не разъясняющий, но затемняющий вопрос, не является одиноким среди других патентов по каталитическим процессам.
