booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 367

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 361 362 363 364 365 366 < 367 > 368 369 370 371 372 373 .. 410 >>

Американскими исследователями и преимущественно упомянутыми Броуном и Генке изучалась гидрогенизация нитросоединений с участием различных металлических катализаторов.
При этом обнаружена значительная специфичность металлических катализаторов; некоторые из них (Р, В1, Т1) дают преимущественно с хорошим выходом азосоединения, другие (Аи, Б, Сг, Мп) дают малые выходы последних, между тем например N1, Си, Ag дают исключительно амины. Авторы усматривают некоторую связь между атомным весом металла и его свойствами как катализатора.
В американском патенте этих же исследователей описывается применение как катализаторов Р, Вй Т1 для получения азокси-, азо-, гндразо-и аминосоедниений. По словам патента эти катализаторы имеют преимущество перед N1, Со, ^е, Си, Р^ Оэ, 1г. Сомнение возбуждает это утверждение в отношении N1 и Си. При пропускании паров нитробензола с избытком водорода иад мелкораздробленным свинцом (из РО н Н2) при 290° получают 78% анилина, 21% азобензола и примесь азокси- и гидразобензола. При таких же условиях свинец, полученный из аморфного глета, дает 24% азобензола ( +азокси и гидразо) и 53,6% анилина.
Примененный в качестве катализатора В1, полученный осаждением ЕШК03)* водным аммиаком и восстановлением водородом при 250 — 350°, дает при 230°: 92% азобензола (азокси 4- гидразо) и 4,4% анилина; при 240°: 89,2% азобен-
490
зола и 9,1% анилина; при 300°: 29,5% азобензола и 65,2% аннлнна. Носителями служат’, асбест, пемза, А1203, MgS04 или металлы, не дающие сплавов с катализаторами 19).
Свинцовые катализаторы испытаны и при получении анилина из нитробензола. Катализаторы готовились или переводом Pb(N03>2 в РС03 и обжиганием последнего при 430э до сурика илн прямым обжиганием Pb(N03)2 при 430°. Полученные образцы сурика РО после восстановления их водородом испытывали на каталитическую активность прн восстановлении нитробензола водородом в анилин. Катализатор, полученный из Pb(N03)2, обнаружил длительную активность и давал 97% выхода анилина. Активность катализатора, ослабевающая от действия одного водорода, восстанавливается скорее в железных трубках, чем в стеклянных20).
Очень деятельным катализатором восстановления нитробензола в анилин оказалось олово. Катализатор получается осаждением из раствора хлористого олова посредством соды гидрата закиси и его восстановлением. Иногда перед восстановлением окисел снова предварительно окисляют. В последнем случае предпочтительно при окислении применять более низкую температуру. Повышение температуры при катализе содействует понижению активности. В стеклянных трубках оптимальные пределы температуры катализатора 275 — 294°. При работе в железных трубках ниже (230°)21).
Таллий как катализатор восстановления нитробензола, полученный в мелкораздробленном состоянии на асбесте восстановлением Т120 при 260°, Дает в быстром токе водорода до 84% азобензола вместе с анилином. Повышение температуры снижает выход.
<< 1 .. 361 362 363 364 365 366 < 367 > 368 369 370 371 372 373 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed