booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 339

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 333 334 335 336 337 338 < 339 > 340 341 342 343 344 345 .. 410 >>

НОоБ-
/'
ш9 н,ы
НН +Н20(2%НС1илиН2804) (200°) (—N На— Н2304)
-Ш,
ЫН
(100°)
-Ш3
НО.Э-
>—МН8 ш)
ЫН
Своеобразная конденсация в нафтокарбазольные замещенные происходит в результате обработки нафтиламиновых или нафтоль-ных замещенных фенилгидразином и бисульфитом и последующей кислотной обработки. Отдельные ступени реакции здесь не вполне ясны, но на основании наших сведений о бисульфитной реакции мы можем дать им предположительно такое обьяснение, например
НОзБч > НО,^
4 /ч +КаН50з
ЭОзИа
+ Н2К • 1ЧНС:6Н5
ЫзОяБ ШН1М-
НО.Э
1.2-нафтокарбазол-7-сульфо-кислота ш)
45
Подобные сульфокислоты нафтокарбазолов, получаемые методом бисульфитной реакции, в последнее время приобрели известное техническое значение для получения из них путем щелочного плавления соответственных оксинафтокарбазолов, применяемых в качестве азосоставляющих для получения с диазосоединениями красителей прочных и глубоких оттенков при сочетании на волокне ш).
Возможен синтез карбоновых кислот оксинафтокарбазолов из замещенной в 5-или 8-месте посредством ИН2 или ОН 2.3-оксииафтойной кислоты при обработке ее бисульфитом и арилгидразином. Таким образом получена например 7.8-беизокарба-зол-3'-окси-2’-карбоновая кислота ш)
ОН
1\/\/8\/
\*/ \5/
Циклические конденсации под действием осерняющих агентов рассмотрены выше в гл. XIII в разделе „Осернение“.
В. ПЕРЕГРУППИРОВКИ
В широком смысле перегруппировкой называется такое превращение реакционной молекулы, которое связано лишь с изменением структуры соединения, но не сопряжено ни с потерей, ни с приобретением им новых (качественно и количественно) атомов.
Подобные перегруппировки мы встречали уже многократно в предыдущем изложении. Напомним например перегруппировку арилгидроксиламинов в аминооксисоединения, N - нитрозаминов в нитрозозамещенные, перегруппировки в ряду сульфокислот нафталина. Можно указать также на примеры странствия галоидного атома от азота в аминогруппе и ацетиламиногруппе в ядро п5).
Если ограничиться лишь такими перегруппировками, которые изменяют углеродный скелет органического соединения, то трудно провести резкую разделительную линию между перегруппировкой и конденсацией: перегруппировка в этом смысле — это интрамолекулярная конденсация без потери каких-либо атомов реагирующей молекулы. Пример подобной, только интермолекулярной, конденсации представляет синтез о-бензоилбензойной кислоты из фтале-вого ангидрида и бензола: формально, если не учитывать роли хлористого алюминия, здесь получается новый продукт того же состава, что и сумма реагирующих молекул. Некоторые из перегруппировок в указанном ограничительном понимании были уже освещены в предшествовавшем изложении.
Такова например бензидиновая перегруппировка гидразосоеди-нений, происходящая под влиянием минеральной кислоты и ведущая в результате к образованию л .«'-диаминозамещенных дифенила:
<< 1 .. 333 334 335 336 337 338 < 339 > 340 341 342 343 344 345 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed