- ..
( ):
Таким образом нагревание {3.,3'-бинафтола с избытком окиси серебра в индифе-реитном растворителе служит методом получения д юкиси для 1фтилеиа. Значительно практичнее метод нагревания р.р'-бинафтола с окисью меди до 290—300э или кипячения с окисью меди или перекисями тяжелых металлов (Мп02. Р02) в нитробеи-зольном растворе. Сам нитробензол и другие нитросоединеиия могут служить окислителями {3(3’-бинафтола в присутствии поташа или других щелочных безводных агентов при прэдотжительном кипячении в них его растворов ив).
4-
VII
VIII
448
Диокнсь динафтилена, получаемая по вышесказанному достаточно легко и с хорошим выходом, заинтересовала уже заграничных исследователей и предприятия ввиду возможности получения из иее красящих веществ, хинонов и т. п. Не лишено вероятия, что ее использование приведет к получению новых типов красителей.
Металлический натрий, этилат натрия, натрий-амид — употребительные конденсирующие средства в вышеназванных реакциях в алифатическом ряду, когда идет речь о получ.енин -1.3-дикетонов нли {З-кетокарбоновых кислот (ацетоуксусный эфир).
В практике получения промежуточных продуктов конденсации с отщеплением спирта имеют значение при приготовлении пиразолонов, т. е. ароматических замещенных такого соединения
из гидразоковых производных, отвечающих р-кетокарбоновым эфирам. Конденсация таких соединений в пиразолоновые производные идет самопроизвольно, без конденсирующих средств, легче при нагревании. Исходными материалами являются, с одной стороны, арилгидразины, с другой — эфиры р-кетокарбоновых кислот или а-дикетодикарбоновых кислот, например диоксивинной кислоты.
Примеры:
д) Реакции с отщеплением С2Н3ОН
а)
СООС2Н6
СО
| + Н2Ы • МНС6Н4803Н
сн2
С=Ы • N Н;С6Н4503Н
>
— Са^ОН
СО ОС2Н5
СООС2Н5
1-сульфофенил-З-карб-
этокси-5-пиразолон
29 Зак. 2611. — Н. Ворожцов
449
б)
сн8
со
сн,
4- Н2Ы • ЫНСД
6115 -н,0
СООС2Н5
ацетоуксусиый эфир
Н
СН8
N
" I сн2
I .............
СО|ОС2Н5 ;
СНз
I
с=ы I
Н2С
I
ОС— ЫСбНб
1-феиил-З-метил-
5-пиразолон
СбН5
-с2ньон
Таким же путем готовится сульфокислота последнего 1-л-суль-фофенил-З-метил-5-пиразолон (из л-сульфокислоты фенилгидразина и ацетоуксусного эфира).
Пиразолоиовые производные способны к сочетанию с диазосоединениями, причем к сочетанию они относятся подобно феолам и реагируют преимущественно в энольной форме, например
Н8С • С=
нс<
нос
Н8С-С
N
ысвн
%
6“5
НОС
6* *5
Пиразолоновая азосоставляющая в азокрасителе сообщает последнему обычно большую прочность по отношению к свету.
1-Фенил-Зметил-5-пиразолон наиболее употребительное в технике производное пиразолоиа. Ои служит исходным материалом для азокрасителей и некоторых лекарственных веществ (антипирин, пирамидон).
е) Реакции с потерей аммиака
Чисто углеродные коидеисации такого рода имеют пока второстепенное значение в технике промежуточных продуктов. Из иих отметим сиьтез индольных производных, по Э. Фишеру, нагреванием фенилгидразонов альдегидов и кетоиов с подходящими конденсирующими средствами (хлористый циик или соляная кислота).
