booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 334

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 328 329 330 331 332 333 < 334 > 335 336 337 338 339 340 .. 410 >>

СО
Получение изовиолантрона из хлорбензантрона являет пример такого же отщепления НС1 посредством щелочного агента (едкого
кали) (например в амиловом спирте при 120—140°) с образованием нового углеродного цикла
г) Реакции с потерей воды и водорода (с окислением)
Некоторые из подобных реакций были упомянуты нами выше: таковы диеновые синтезы антрахиноновых производных, получение бензантрона из антрона.
В этом месте мы более подробно остановимся на этого типа реакциях, причем вместе с тем рассмотрим и некоторые уже не де-гидратационные, но дегидрогенизационные (окислительные) конденсации.
Синтез хинолина по Скраупу — одна из наиболее употребительных реакций этого рода. Необходимые ингредиенты этого синтеза— анилин (или иной ароматический амин), глицерин, серная кислота. Взаимодействие вызывается нагреванием смеси с окислителем; в качестве окислителя при типичном синтезе с анилином применяют нитробензол, при других аминах — отвечающие им нитросоединения, либо мышьяковую кислоту. Ясно, что процесс довольно сложен и наряду с конденсацией в нем имеет место и просто водоотнятие (с переходом глицерина в акролеин)
/X он9
-1- н
\Z\nh, Н2С
Серная кислота необходима как водоотнимающее, а следовательно конденсирующее средство во всех фазах реакции, окислитель же— в последней фазе.
Концентрированной серной кислоты берется приблизительно тройное количество по отношению к амину и глицерина — столько же, сколько серной кислоты, нитро-соединеиия (обычно отвечающего взятому амину —для аминофенола, следовательно нитрофенол и т. п.) — в половинном приблизительно количестве против амина. Нагревание первое время приходится вести с осторожностью ввиду часто бурного характера реакции.
ОНСч
Ш'
сн,
2 +0
сн
/\/чсн
сн2
-2Н„0
\/\г
N
сн
443
Можно умерить течение реакции путем введения и смесь с глицерином кристаллического железного купороса. Кроме значения этой соли как участвующей в передаче кислорода (от иитросоединеиия) возможно, что ее кристаллизационная вода, разводя сервую кислоту, также содействует умереиию энергии реакции 101).
В некоторых си втезах хинол и новых производвых, по Скраупу, необходвмо для повышения выхода продукта понижать концентрацию серной кислоты прибавле-вием йоды.
Продукт реакции выделяют, разведя реакционную массу водой н освободившись» напрвмер отгонкой с паром, от ивтросоединения. Хинолиновые оснонания не растно-римы в воде и щелочах, чем и пользуются для их выделения.
Метод имеет весьма общее значение и нашел себе применение в широком кругу аминосоединений. Этим методом пользуются не только для получения хинолинов, его гомологов, окси- и прочих замещенных, но и для образования хинолинового цикла у готовых уже красителей, „хинолинизируя“ их. Таким образом например готовят из аминоализарина (I) ализариновый голубой (II):
<< 1 .. 328 329 330 331 332 333 < 334 > 335 336 337 338 339 340 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed