- ..
( ):
Общую схему реакции с фенилглицином можно выразить схемой:
ОН
ННОСО
СО,
,СН,
-н20
ХН,
Ш'
Реакция отщепления элементов воды происходит при высокой температуре в расплавленной щелочной массе. Удовлетворительные выходы получаются при применении специальных конденсирующих средств, особенно натрий-амида ИаМНа80). Среда, в кото-
436
рой производят реакцию, состоит из легкоплавкой смеси эквимолекулярных количеств едкого натра с едким кали; прибавляют иногда цианистого калия КСЫ. Натрий-амид нет необходимости готовить заранее, но можио к расплавленной щелочи прибавить металлического натрия и затем, медленно пропуская сухой аммиак, вводить фенилглицин. При последнем видоизменении получается более полное использование аммиака и более хорошие выходы продукта 81)-
Сплавление с натрий-амидом фенилглицина — наиболее употребительный метод получения индоксила, а следовательно и индиго. Введение этого конденсирующего средства в свое время решило вопрос о методе фабрикации индиго из анилина, так как дало возможность получать выходы, не меньшие, чем при первом из осуществленных в практике (на Баденской фабрике) методе из антраниловой кислоты.
Предложено также в качестве конденсирующих средств добавлять к плаву щелочные илн щелочно-земельные металлы 82), их водородные соединения®), нитриды щелочно-земельиых металлов 84)1 карбиды металлов 8®), анилиды щелочных металлов вместе с гидроокисью и всегда с самвм щелочным металлом 86). При этом необходимо, чтобы состав щелочного плава обеспечивал этим реагентам растворение соотв. равномерное распределение в массе и следовательно более полное взаимодействие с ароматическими продуктами, и чтобы температура плава не была слишком высока. Предпочтительно работать в отсутствии воздуха или в разреженном пространстве. Образование индоксила имеет место во всех случаях, ко обычно его не выделяют, но перерабатывают разведенный водой плав дальнейшим окислением воздухом непосредственно в индиго
/(Жа /ОКа КаОч
/\/с<сн /Vе V__с>с\л
О I / +0 II Г +0 + Н.0 ^
II I - Н50 / ,11- 2ИаОН
х/\ гш Х//ч- гт1 гш
Предложено проводить индоксиловый плав, защищая массу от окисления слоем углеводородов, например нефтяных продуктов и т. п. 87.
Вышеприведенная схема реакции вероятно не отражает всей сложности тече ния процесса сплавления.
Имея в виду, что плав происходит в присутствии натрия или амида натрия, Фейхтер представляет его проходящим через такие этапы:
/Ч /МНч
' / '■СН
11 2 +N8 +N»04
,с=о -н г .ОИа -МаОН
КаО/ и<-0№
ГШ N11
СН
— МаОН //
!С=(0№)2 ^
-ОКа
437
Следовательно считать этот процесс аегидратационной конденсацией можно лишь формально на основании состава исходного и конечного продуктов 88).
Превращзние окснэтнланилнна, одного из возможных исходных материалов для синтеза нндиго (см. гл. XI), в нндиго—еще более сложный процесс так как прн сплавлении со щелочью непосредственным продуктом явлиется днгидронндол:
