booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 327

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 321 322 323 324 325 326 < 327 > 328 329 330 331 332 333 .. 410 >>

428
водород с переходом в комплексное соединение о-бензоилбензой-ной кислоты и):
СвН4(С0)20+А12С16+С6Н6 -* С6Н4(С0)20 . А12С16 • С6Нв -*
/СОС6Н5
-* СвН5 • СО • СвН4СОО • А12С15 + НС1 -* С6Н4<
хСООН
Так же как бензол, во взаимодействие с фталевым ангидридом можно вовлечь аналогичным образом толуол, нафталин, хлорбензол и т. п.
Применение жидких и невысококипящих ингредиентов (бензол, его гомологи, хлорбензол) позволяет обходиться без введения растворителя в смесь. Применение твердого углеводорода, напринер нафталина для синтеза нафтоилбеизойиой кислоты, требует уже растворителей. В этом случае можно с успехом применить бензол н толуол, менее активные, чем нафталин, по отношению к хлористому алюминию углеводороды, роль которых в данном случае сводится к образованию предварительно активного комплекса с хлористым алюминием н фталевым ангидридом. В этот комплекс внедряется затем нафталин, вытесняя бензол и образуя затем обычным порядком иафтоилбеизойиую кислоту 85).
В этом примере наблюдается такая же конкуренция между менее и более активными Аигредиеитами смеси, какую ны видели на примере хлорирования нафталина в растворе беизола, соотв. хлорбензола (см. главу IV).
Бензоилбензойная кислота, ее гомологи и аналоги, получаемые аналогичным синтезом с фталевым ангидридом, служат важными исходными материалами для получения антрахинона и его производных синтетическим путем. Отметим из них наиболее важные:
СО
С02Н СО
II
СО
С02н СО
сня
III
'ч'/чЧ:о9н\/\
IV
сі
СО,Н
I—производное беизола, И—толуола, III—хлорбензола, IV—нафталина. О превращении нх в антрахнноиовые производные сказано ниже.
д) Реакции отнятия галоида
В этих реакциях существенную роль как конденсирующее средство играет металл; наиболее употребительный—медь (в состоянии мелкого раздробления—восстановленная медь), также металлический натрий. Чтобы сделать галоид, ароматически связанный, достаточно подвижным для взаимодействия с металлом, необходимо присутствие подходяще расположенной реактивирующей группы, ианример N0.ю), н высокая температура реакции, 200—300°. Из галоидов наиболее подвижен Л, наименее— С1. Легко удается реакция в антрахииоиовом ряду, где галоид в а-месте актииируется со стороны СО-группы.
Галонд В боковой цепи легко подвергается отщеплению посредством обра-
429
ботки натрием. Так, при кипячении хлористого бензила с N3 гладко получают ди-беизил, дифенилэтаи в7):
2СвН5СН2С1 + 2Иа = СвН5СН2СН2С6Н5 + 2КаС1.
Восстановительные влияния (присутствие воды или гидроксильных произвол-ных) препятствуют правильному ходу реакции, содействуя замене галоида водородом.
е) Реакции отщепления серы, металла
Выбором подходящего коидеисирующего средства можио вызвать отщепление и ииых атомов или групп.
Для удаления серы пользуются, так же как и для удаления галоида, металлом, чаще всего медью. При нагревании с заключающими серу соединениями в отсутствии кислорода медь связывает серу, вызывая соединение углеродных атомов, иапрнмер 68)
<< 1 .. 321 322 323 324 325 326 < 327 > 328 329 330 331 332 333 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed