booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 324

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 318 319 320 321 322 323 < 324 > 325 326 327 328 329 330 .. 410 >>

Способ в описанной форме неприложим к получению бензаль* дегида, с одной стороны, с другой — к получению альдегидофено* лов (вида НО • R • СНО) и алкоксиарилальдегидов (типа AlkORCHO), так как в бензол, так же как в фенолы и в эфиры фенолов, по этому методу ввести альдегидную группу не удается.
Для бензальдегида А. Н. Реформатскому62) удалось удовлетворительно разрешить проблему, заменив нерастворимый в бензоле хлористый алюминий растворимой бромистой солью, оставив в остальном обстановку процесса прежней. Выход бензальдегида достигает 90°/о теории.
Кихлер и Буфф рекомендуют применеине вместе с тем и ноднстого алюминия, также растворимого в бензоле. Хлористая медь может быть замевеиа бромистой нлн просто металлической медью, каковая в течение процесса образует за счет галоидонодорода реактивирующую соль.
Новый патент немецкой фирмы обходит затруднения при синтезе бензальдегида из бензола, пользуясь введением и реакционную смесь ннтроугдеводородов, в частности нитробензола. Этим достигается переведение хлористого алюминия (соотв.
425
его продуктов присоединения) в раствор и выход беизальдегида в 90% по израсходованному бензолу й).
Другой патент описывает метод получения беизальдегша из беиэола действием окиси углерода при повышенном давлении (например в 60 ат) в присутствии хлористого алюминия, активированного посредством НС!« (1%) и иногда посредством РеС13. Температура взаимодействия, проводимого во вращающемся автоклаве, 30-35° 51).
Ввести альдегидную группу в фенолы и фенольные эфиры удалось Гаттерману 55) новым видоизменением реакции Фриделя и Крафте а. Основываясь на тавтомерной форме синильной кислоты НЙ : С и на возможности образования из нее и хлористого водорода хлорангидрида иминомуравьиной кислоты
НМ=С —С1 I
Н
который, подобно хлорангидридам кислот, вообще при воздействии на ароматические соединения в присутствии хлористого алюминия, казалось, должен давать иминопроизводные альдегидов (альди-мины), например
Н3СОС6Н6 + С1 — СН - Ш--► Н3СОС6Н* — СН = Ш,
—на
Гаттерман применил смесь цианистоводородной кислоты и хлористого водорода, воздействуя ими на фенольные эфиры и фенолы, и получил с удовлетворительными выходами альдимины, переходящие при нагревании с разведенными кислотами в альдегиды
ИСН~ЫНН20 -> ИСН^О+Шз.
Синильную кислоту (безводную) применяют или в жидком виде или в виде газа. В первом случае в смесь, где уже имеется А1С13 и, если иадо, растворитель, например беизол, пропускают (вначале при наружном охлаждении) хлористый водород; во втором — оба газа вводят одновременно. Реакционную массу выливают по окончании взаимодействия в воду, затем подкисляют соляной кислотой и отгоняют с паром летучие части смеси. Если альдегид летуч, то его извлекают из погона обычными приемами, если он не летуч, то выделяют из остатка после отгона с паром.
<< 1 .. 318 319 320 321 322 323 < 324 > 325 326 327 328 329 330 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed